ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы из "Химия целлюлозы" Как видно из схемы строения макромолекул целлюлозы, приведенной на стр. 13, элементарные звенья, находящиеся на концах макромолекулы, отличаются от остальных элементарных звеньев. Звено, изображенное на схеме справа, обладает восстановительными свойствами вследствие наличия у 1-го атома углерода альдегидной группы в полуацетальной форме. Звено, находящееся на другом конце макромолекулы, имеет четыре гидроксильные группы. Эта особенность строения концевых элементарных звеньев и используется для определения молекулярного веса целлюлозы по содержанию концевых функциональных групп (среднечисловой молекулярный вес). [c.16] Для получения правильных результатов необходимо при определении йодного числа учитывать возможность окисления в условиях определения не только альдегидных, но частично и гидроксильных групп (см. гл. 5). Окисление спиртовых групп протекает тем интенсивнее, чем выше содержание иода и щелочи в растворе. При наличии большого избытка иода или повышенной концентрации щелочи иода расходуется значительно больше, чем теоретически требуется на окисление альдегидных групп. [c.18] Для устранения указанного побочного процесса определение йодного числа обычно проводят в слабо-щелочной среде (0,05 н. раствор буры pH 9,2). В этом случае определение содержания альдегидных групп по йодному числу дает воспроизводимые результаты. Однако величина молекулярного веса целлюлозы, рассчитываемая на основании йодного числа, определенного и в этих условиях, не является достаточно обоснованной. Согласно данным Шаркова и Добуш препарат целлюлозы, окисленный в условиях определения йодного числа, при повторной обработке иодом в тех же условиях снова дополнительно окисляется. Этот факт, по-видимому, может быть объяснен частичным окислением гидроксильных групп. [c.18] Медным числом целлюлозы называется количество меди в граммах, восстановленной из окисной в закисную при взаимодействии с 100 г целлюлозы. [c.18] Однако при определении медного числа получаются более низкие значения степени полимеризации, чем рассчитанные, например, по йодному числу, поскольку в условиях определения медного числа (нагревание при температуре около 100°С с щелочными растворами медного купороса или гидроокиси меди и сегне-товой соли) побочные процессы окисления гидроксильных групп происходят в еще большей степени, чем при определении йодного числа. [c.18] В тех случаях, когда определение молекулярного веса целлюлозы проводится по содержанию концевых альдегидных групп, более целесообразно определять йодное, а не медное число. [c.19] Определение по числу элементарных звеньев, содержащих четыре гидроксильные группы. При применении этого метода отпадают некоторые ограничения, относящиеся к методам определения молекулярного веса по концевым альдегидным группам, так как при действии окислителей не происходит изменения числа элементарных звеньев, содержащих четыре гидроксильные группы (если не происходит деструкции макромолекул). [c.19] По количеству метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида можно вычислить молекулярный вес исследуемого препарата целлюлозы. [c.19] В работе Гессадля предварительного разделения смеси метил-2,3,4,6-тетра- и метил-2,3,6-три-0-метилглюкозида была использована обработка РОСЬ (образующийся 4-фосфат метил-2,3,6-три-О-метилглюкозида нерастворим в реагентах, применяемых для растворения метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида). Последующая перегонка в глубоком вакууме позволила получить в отдельных случаях значительно более высокие значения молекулярного веса, чем при определении осмометрическим и вискози-метрическим способами. Так, например, для хлопка, экстрагированного спирто-бензольной смесью и обработанного затем 6%-ным раствором едкого натра без доступа воздуха при 98°С, значение степени полимеризации целлюлозы, определенное Гессом, составляло 3000—8000. [c.20] Возможиость деструкций Целлюлозы в процессе исчерпывающего метилирования, а также значительная продолжительность и трудоемкость методов разделения смеси метилированных производных глюкозы делают использование этого метода значительно менее перспективным и приемлемым по сравнению с физико-химическими методами. [c.21] Вернуться к основной статье