Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы

Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы основаны на определении содержания концевых групп (реакции проводятся в гетерогенной среде). [c.15]

При использовании физико-химических методов определения молекулярного веса целлюлозы применяются растворы целлюлозы. Однако широкое использование растворов самой целлюлозы затрудняется тем обстоятельством, что целлюлоза растворима в сравнительно ограниченном числе растворителей. [c.15]

Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы [c.16]

Таким образом, химические методы определения молекулярного веса целлюлозы сводятся к [c.16]

Химические методы определения молекулярного веса целлюлозы (определение содержания концевых групп) [c.30]

Указанные причины ограничивают возможность применения химических методов определения молекулярного веса и обусловливают необходимость критического рассмотрения результатов, по.лучаемых при пользовании этими методами. Для исследования молекулярного веса целлюлозных препаратов, подвергнутых действию щелочей или окислителей, методы, основанные на определении числа альдегидных групп, как правило, не могут быть применены, однако ими можно пользоваться для определения изменения среднего значения степени полимеризации после обработки целлюлозы кислотами. [c.31]

Молекулярный вес линейных и разветвленных полимеров может быть определен различными химическими или физико-химическими методами. Химические методы определения молекулярного веса могут быть использованы только для некоторых классов высокомолекулярных соединений. Эти методы основаны на определении содержания характерных функциональных групп, находящихся только на концах макромолекул, и применяются преимущественно для полисахаридов (целлюлоза), а также для полиамидов и линейных полиэфиров. [c.630]

Обязательным условием для использования при определении молекулярного веса целлюлозы ее эфиров является отсутствие дополнительной деструкции целлюлозы в процессе этерификации. Это требование выполняется при нитровании целлюлозы в мягких условиях (в частности, смесью азотной и фосфорной кислот и фосфорного ангидрида при О °С). Поэтому получаемые в этих условиях нитраты целлюлозы широко применяются при определении молекулярного веса целлюлозы физико-химическими методами. [c.16]

Для определения молекулярного веса целлюлозы и ее эфиров используют главным образом следующие физико-химические методы осмотический, метод седиментации в ультрацентрифуге, вискозиметрический и метод светорассеяния. Здесь рассматривается только вискозиметрический метод. [c.281]

Для определения молекулярного веса целлюлозы и ее эфиров пользуются всеми методами — как химическими, так и физикохимическими, которые применяются при определении молекулярного веса природных и синтетических полимеров других классов . [c.29]

Количественные определения, проведенные в последние годы -, не подтвердили выводы Шмидта об одинаковом содержании карбоксильных групп в различных препаратах целлюлозы. Из табл. 1 видно, что разные препараты целлюлозы значительно различаются по содержанию карбоксильных групп. Количество карбоксильных групп в этих препаратах не изменяется при изменении степени их полимеризации (определенной физико-химическими методами). Поэтому определение содержания карбоксильных групп не может быть использовано для определения молекулярного веса целлюлозы. [c.30]

ИЗ причин такого положения заключается в том, что реальная структура образца нормально очищенной целлюлозы, по-видимому, отличается от идеальной структуры, описанной выше. В результате любой обработки, во время которой происходит окисление, например, при мерсеризации хлопка, альдегидные концевые группы превращаются в карбоксильные более сильное окисление может привести к образованию в отдельных местах вдоль цепи восстанавливающих групп или даже карбоксильных групп. Другая причина состоит в том, что даже лучшие из методов, предложенных для анализа концевых групп целлюлозы, не являются сте-хиометрическими [5—7] поэтому они, по-видимому, не выдерживают серьезной критики, несмотря на сообщения о хорошем согласии результатов определения молекулярных весов, полученных этими методами и физико-химическими способами [8, 9]. [c.277]

Необходимо, вместе с тем, указать, что при определении молекулярного веса полидисперсных препаратов целлюлозы, содержащих некоторое количество низкомолекулярных фракций, методы, применяемые для определения величины среднечислового молекулярного веса (химические, осмометрический методы), дают заниженные результаты. [c.16]

При выборе растворителя следует отдавать предпочтение плохому растворителю, поскольку в этом случае для осаждения первой фракции достаточно будет добавить в систему лишь небольшое количество осадителя. Иногда желательно использовать смесь растворителя и осадителя, в которой исходный образец полимера может образовывать дисперсию. Например, Комитет стандартов и методов исследований Отделения химии целлюлозы Американского химического общества рекомендует смесь ацетона и воды (91 9) в качестве растворителя нитрата целлюлозы при исследовании распределения по молекулярным весам в исходных образцах целлюлозы [16]. Разумеется, нелегко провести растворение образцов в плохих растворителях или в смесях растворитель —осадитель. Тем не менее, если для растворения полимера применяется хороший растворитель, а осадитель добавляют в систему только до точки помутнения, то часто наблюдается исчезновение уже возникшей мутности при выдерживании раствора в течение нескольких часов или ночи. Подобное явление известно под названием ложной точки помутнения и объясняется Бойером [9] следующим образом. При растворении в хорошем растворителе молекулы полимера, вероятно, принимают довольно вытянутую форму и, очевидно, в определенной степени перепутываются друг с другом. Добавление осадителя к системе обусловливает переход молекул в клубкообразное состояние. С увеличением доли осадителя в смеси клубки становятся более плотными. Но если осадитель добавляется слишком быстро, система проскакивает требуемое состояние (наличие молекул в форме отдельных плотных клубков с последующим осаждением их из раствора) за очень короткий промежуток времени, поскольку молекулы не успевают разъединиться одна от другой до перехода в клубкообразное состояние. В итоге образуется система перепутанных друг с другом клубков. Следовательно, необходимо выдерживать раствор в течение некоторого времени с тем, чтобы дать молекулам время на отделение друг от друга в возможно большей степени. Иными словами, ложная точка помутнения не является истинным равновесным состоянием, для достижения которого требуется определенное время. Бойер указывает, что иногда необходимо выжидать более 24 час, например в случае системы полистирол — бензол — метанол, даже несмотря на то, что приблин ение к точке помутнения осуществляется крайне медленно. В силу изложенного значительно удобнее пользоваться плохим растворителем. [c.45]

Одним из наиболее удобных методов характеристики величины макромолекулы целлюлозы, позволяющим сопоставлять по этому показателю целлюлозу и продукты ее химических превращений, является определение степени полимеризации. Поскольку целлюлоза имеет линейное строение, величина степени полимеризации (СП) связана с молекулярным весом (Л1) соотношением [c.15]

Поэтому при определении длины цепи привитого полиакрилонитрила полная деструкция целлюлозы осуществлялась методом ацетолиза . В этих условиях изменение молекулярного веса и химического состава ПАН не имело места. [c.71]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

Как видно из табл. 10, полученные значения степени полимеризации хлопковой целлюлозы изменяются в широком интервале (от 500 до 12 000) в зависимости от метода определения и характера исследуемого препарата. Если считать определение молекулярного веса целлюлозы в ультрацентрифуге наиболее точным, то приведенные цифры показывают, что химические методы дают заниженные значения степени полимеризации. Вискозиметриче-ские определения, даже проведенные в указанных выше прецизионных условиях, дают также несколько заниженные результаты, однако вискозиметрический метод может быть использован для сравнительного определения изменений степени полимеризации при различных обработках. Осмотические определения фракционированных препаратов эфиров целлюлозы, не обладающих высокой степенью полимеризации, также дают более низкие значения молекулярного веса, чем определения в ультрацентрнфуге. Метод измерения осмотического давления может быть использован для сравнительного определения молекулярных весов производных целлюлозы. [c.50]

Определение химического состава древесиаы имеет большое значение как с теоретической, так и с практической точек зрения. Особенно важно знать химический состав древесины при использовании ее в качестве сырья для химической переработки в связи с тем, что различные отрасли производства предъявляют к древесному сырью различные требования. Однако определение химического состава древесины связано с большими трудностями из-за сложности строения клеточных стенок и существования тесной связи между отдельными компонентами древесины. До сих пор еще не найдено совершенных методов, позволяющих выделять эти компоненты в неизмененном состоянии. Трудности выделения отдельных составных частей древесины осложняются их высокомолекулярной природой. При выделении отдельных веществ древесины (например, целлюлозы, лигнина) приходится прибегать к сравнительно жестким методам химического воздействия, которые вызывают изменение химического состава и молекулярного веса вследствие гидролитических, окислительных и других химических реакций. Кроме того, выделенные вещества, как правило, содержат примеси других компонентов и продуктов их разлон<ения. Поэтому методы анализа, основанные на выделении отдельных компонентов, не всегда точно характеризуют их количественное содержание в древесине. Следует также отметить, что определение некоторых компонентов древесины (например, пентозанов) основано на косвенных методах с применением эмпирических расчетных формул. [c.8]

Возможности использования метода турбидиметрического титрования для полимеров, обладающих химической неоднородностью, такие же как и для сополимеров. Например, растворимость эфиров целлюлозы зависит от степени этерификации, которая может обусловливать возникновение ошибок при получении кривых распределения по молекулярным весам. Замещение концевых групп также изменяет растворимость этого полимера. Во многих случаях зависимость растворимости от химических изменений в структуре полимера может сделать интерпретацию результатов измерения более сложной. Но тем не менее в других случаях на основании указанной зависимости можно получить особенно важные данные об изменении структуры. Иногда можно использовать химические реакции для того, чтобы сохранить возможность разделения различных компонентов методом турбидиметрического титрования (см. обсуждение работы Хоффмана [59] в разд. VI,Б, И). С помощью турбидиметрического титрования можно исследовать медленно развивающиеся химические реакции, например деструкцию полимера в определенных растворителях или нри созревании вязких растворов. Примеры необычной температурной зависимости осанедения рассмотрены в разд. [c.200]

Пособие содержит современные сведения по всем разделам химии полимеров дана характеристика природных высокомолекулярных соединений (целлюлоза, белки, нуклеиновые кислоты) описаны свойства и применение важнейших пластмасс (стеклопластов), каучуков и волокон в народном хозяйстве рассмотрены методы получения полимеров (процессы полимеризации и поликонденсации) и определения их молекулярных весов, охарактеризованы некоторые их физико-химические особенности. Особое внимание уделено достижениям в области синтеза полимерных соединений за последние годы (стерео-спецнфические катализаторы, стереорегулярные полимеры). Произведена классификация полимеров. [c.216]

Определение по концевым группам. В этом случае количество концевых (или также посторонних) групп определяют химически и по полученным данным рассчитывают молекулярный вес. Но поскольку у целлюлоз разных типов на одну макромолекулу приходится различное количество определяемых групп, обычно требуется вводить эмпирические поправочные коэффициенты. И все же метод остается недостаточно надежным (см. работу Штюбхена ). Этот метод, как и все другие химические методы, дает среднечисловое значение молекулярного веса. [c.40]

Химический метод заключается в определении конечных групп при помощи разных характерных реакций. Этот метод был успешно применен к исследованию целлюлозы по альдегидным группам, к полиэфирам по карбоксильным группам, полиэфирам по гидроксильным группам, к полиамидам по карбоксильным и аминогруппам, фенолформальде-гидным смолам по содержанию углерода и водорода, к полистиролу, полученному в присутствии перекиси бромбензоила, по содержанию брома, к белкам и др. Во всех перечисленных случаях определяется число молей в навеске полимера и, следовательно, средний числовой молекулярный вес Жч. [c.23]