ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Побочные продукты из "Промышленные хлорорганические продукты " Бесцветная прозрачная подвижная жидкость с острым едким запахом т. кип. 44,96 °С т. пл. —134,5 °С. [c.200] Температурный коэффициент объемного расширения в интервале от —50 до 120 С р = 0,001524°С- . [c.201] Дипольный момент в интервале от 64 до 207 °С ре = =6,6-10-30 Кл-м (1,98 О). [c.202] Диэлектрическая проницаемость жидкости при 1 °С е = 8,700, а насыщенного пара при 19°С е= 1,013. [c.202] Хлористый аллил хорошо растворяется в спирте, эфире, толуоле, ацетоне, октане, четыреххлористом углероде. Растворимость хлористого аллила в воде при 20 °С составляет 0,36%, а растворимость воды в хлористом аллиле — 0,08%. [c.203] Растворимость хлористого водорода в хлористом аллиле при О °С равна 3%. [c.203] Тушить хлористый аллил следует тонкораспыленной водой или пеной. [c.203] Высокая реакционная способность хлористого аллила обусловлена наличием в этом соединении двойной связи и подвижного атома хлора. [c.204] В растворах щелочей он гидролизуется полностью, при этом наряду с основным продуктом образуется диаллиловый эфир. [c.204] Синтез хлористого аллила на лабораторной установке прово- дят методом хлорирования пропилена. Пропилен и хлор из баллонов по кварцевым трубкам (диаметром 6 мм) проходят реометры 1 и в соотношении 5 1 подаются в смеситель 2. Из смесителя пропилен и хлор со скоростью 42 г хлора в минуту направляются в реактор 3, который помещен в нагревательную печь 5. Реактор представляет собой кварцевую трубку диаметром 25 мм и длиной 0,5 м, защищенную металлическим кожухом 4. Температура в реакторе поддерживается равной 500°С внутрь реактора введена кварцевая трубка 6 с запаянным концом, служащая для ввода термопары. [c.205] Процесс ведут так, чтобы на выходе из реактора были только следы хлора. Выход монохлоридов составляет 75—80%. Состав монохлоридов таков 96% хлористого аллила, 3% 2-хлорпропена-1 и 1% цис- и г/за с-1-хлорпропенов-1. В тяжелой фракции содержится в основном 1,2-дихлорпропан. [c.206] В промышленности для получения максимального выхода хлористого аллила процесс ведут в адиабатическом режиме в аппарате с высокими линейными скоростями потоков пропилена и хлора в точке их смешения. Перед реактором пропилен нагревают до 340—370 °С, хлор подают при обычной температуре. Для снятия тепла реакции пропилен подают в пятикратном избытке. Полная конверсия хлора достигается в течение 1 с. [c.207] Наряду с основной реакцией идет ряд побочных реакций, а именно присоединение хлора и хлористого водорода, образовавшегося в результате реакции, по месту двойной связи углеводорода, заместительное хлорирование продуктов основной реакции, хлорирование примесей, например пропана, всегда присутствующего в исходном пропилене термическое дегидрохлорирование, пиролиз и конденсация. Для подавления побочных реакций продукты хлорирования пропилена быстро охлаждают до 100—50 °С. [c.207] Кроме указанных в продуктах хлорирования содержатся гексадиен-1,5, метилацетилен, бензол, смолистые вещества и углерод (сажа). [c.208] Реакция заканчивается за 1 с, съем реакционного тепла происходит за счет нагревания избыточного пропилена. Для того, чтобы продукты реакции не взаимодействовали между собой при высокой температуре, их быстро охлаждают в холодильнике 4 до 50—90 °С. В некоторых технологических схемах реакционное тепло используют для испарения и нагревания пропилена. [c.208] Пропилен проходит очистку от следов хлористого водорода в колонне 7 нижняя часть ее орошается циркулирующим раствором щелочи, а верхняя — водой. Затем пропилен сжимается в компрессоре 8 до 1,2—1,7 МПа (в зависимости от температуры воды, охлаждающей конденсатор 9). Компрессоры для сжатия пропилена поршневые, двух- или трехступенчатые. Преимущество имеют компрессоры с графитовыми уплотнительными кольцами, так как пропилен в них не загрязняется смазочным маслом. Это важно потому, что масло адсорбируется на следующей стадии активной окисью алюминия и снижает ее активность в процессе осушки пропилена. [c.209] Сжатый пропилен конденсируется в конденсаторе 9, охлаждаемом водой. Содержащиеся в пропилене пары воды также конденсируются и, поскольку растворимость воды в жидком пропилене ниже, чем ее содержание в газообразном пропилене, часть воды отделяется и выводится из системы. Жидкий пропилен поступает в аппарат 10, заполненный активной окисью алюминия или цеолитами, где осушается до остаточной влажности 3—10 млн . Аппараты 10, их обычно бывает три, работают периодически. После насыщения адсорбента влагой аппарат переключается на десорбцию воды, которая производится продувкой горячего инертного газа (обычно азота). Температура регенерации для активной окиси алюминия 180—200 °С, для цеолитов выше. Последние имеют более высокую степень поглощения воды и потому более эффективны. [c.210] Осушенный жидкий пропилен далее делится на два потока. Часть его направляется в колонну 5 на орошение, другая часть испаряется в испарителе 11, нагревается в аппарате 12 до 350— 370 °С и поступает на хлорирование в реактор 3. Таким образом цикл пропилена замыкается. При хлорировании 20% пропилена вступают в реакцию, и это количество постоянно восполняется вводом свежего пропилена перед стадией осушки, так как содержание воды в нем может быть выше нормы. [c.210] Хлорпроизводные пропилена с низа колонны 5 поступают на ректификацию. В колонне 13 отделяются тяжелые примеси, которые выводятся из нижней части дистиллят, содержащий хлористый аллил и легкие примеси, с верха колонны направляется в следующую колонну 14. Здесь хлористый аллил отделяется от легких примесей и при концентрации 97—98% выводится из нижней части колонны как готовый продукт. Дистиллят колонны 14, содержащий легкие примеси и немного хлористого аллила, поступает в колонну 15, где сверху выводятся только легкие примеси, а продукт с низа колонны, содержащий в основном хлористый аллил и небольшое количество легких примесей, возвращается на питание колонны 14. [c.210] Ректификацию проводят при атмосферном либо при избыточном давлении (0,10—0,15 МПа). Получить хлористый аллил более высокой степени чистоты — задача довольно трудная, так как для отделения близкокипящих примесей требуется очень высокая разделительная способность системы ректификации. Поскольку близ-кокипящие примеси не оказывают значительного влияния на дальнейшее использование хлористого аллила, а более четкое отделение примесей требует больших затрат, в техническом хлористом аллиле допускается содержание их от 2 до 3%. [c.210] Вернуться к основной статье