ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Способы образования аминогруппы из "Химия красителей" В настоящем разделе рассматриваются способы образования первичных ароматических аминов, имеющих большое значение в органическом синтезе. Первичные ароматические амины представляют исключительный интерес в качестве промежуточных про уктов и служат для получения различных красителей. Особенно велико значение первичных ароматических аминов для производства разнообразных азокрасителей, удельный вес которых в общем тоннаже вырабатываемых красителей доходит до 40%. [c.22] Некоторые диамины и аминооксисоединения в значительных количествах применяются в меховой промышленности для крашения меха. [c.22] В большом количестве ароматические амины, в частности анилин, используются для получения различных химикатов, применяемых при производстве резины, лекарственных препаратов, душистых веществ и т. д. [c.22] Многие жидкие амины, являясь сильнолетучими, принадлежат к числу продуктов, обладающих значительной токсичностью. Однако и малолетучие амины, а также полиамины или аминофенолы, представляющие собой в обычных условиях твердые вещества, требуют осторожного отношения, так как не являются безвредными. [c.22] В технике наиболее важные первичные ароматические амины (анилин, толуидины и др.) получают восстановлением соответствующих нитросоединений (нитробензола, нитротолуолов) по указанной схеме. [c.22] В качестве восстановителя обычно применяют железо, которое является отходом различных металлобрабатывающих предприятий. [c.23] Реакция восстановления нитросоединений в водных растворах, где нитросоединение применяется, как правило, в форме суспензии реже эмульсии), может приводить, в зависимости от pH среды, к различным результатам. На конечный результат может, кроме того, сйльно влиять природа примененного восстановителя. [c.23] Применяемый для процесса восстановитель — чугунные стружки — является доступным и дешевым отходом многих предприятий. [c.23] Этот факт доказывает, что в данном случае процесс восстановления протекает не в кислой, а в водной среде, содержащей электролиты (в случае железа — РеСЬ). [c.23] Описанный способ восстановления применим не только в случае нитросоединений. Весьма хорошие результаты получаются также и при применении этого способа для восстановления нитрозо-, изонитрозо- и азосоединений. [c.24] Восстановление нитросоединений в кислой среде. Восстановление нитросоединений в кислой среде, чаще всего в присутствии соляной или уксусной кислот, может быть осуществлено не только железом, но и с помощью других металлов или солей металлов. Не применяемые в производственной практике, эти методы сохранили значение при проведении экспериментов в лабораторном масштабе, а также для аналитических целей при определении содержания нитрогруппы в исследуемом соединении. [c.24] Весьма своеобразным восстановителем, относящимся к группе веществ, восстанавливающих в слабокислой среде, является сернистая кислота, обычно применяемая в форме своих кислых солей (чаще всего бисульфита натрия). Характерным для этого восстановления является то, что наряду с образованием аминогруппы часто наблюдается (если к этому нет препятствий в самом строении молекулы) сульфирование ядра. Образующимися при этом промежуточными продуктами являются сульфаминовые кислоты, обладающие характерной группировкой — КНЗОзН. В результате параллельно протекающей реакции гидролиза образовавшаяся сульф-аминовая кислота затем превращается в аминосоединение. [c.24] Столь же характерным является и процесс восстановления нитросоединений, проводимый с помощью цинковой пыли в сильнокислой среде (концентрированная серная кислота) и сопровождающийся образованием не только аминогруппы, но и гидроксильной группы (обычно в пара-положении к аминогруппе). [c.25] Восстановление нитросоединений в щелочной среде. Из большого числа восстановителей для этой цели наиболее удобным оказалась цинковая пыль или чугунные стружки с раствором едкого натра. [c.25] Восстановление нитросоединений в щелочной среде дает возможность наблюдать образование различных классов соединений, частично являющихся продуктами неполного восстановления нитросоединений, а частично получающихся путем взаимодействия промежуточно образующихся нестойких веществ. [c.25] ГГримечание. В азоксисоединении связь азота с кислородом является семиполярной. Особенность этой связи состоит в том, что связанные ею два атома имеют общую пару электронов и вместе с тем несут противоположные электрические заряды. Таким образом, эта связь обладает признаком как ковалентной, так и ионной связи. [c.26] Среди различных методов щелочного восстановления нитросоединений совершенно особое место занимают сернистые щелочные соли, обладающие как восстановители специфическими свойствами так, с их помощью удается проводить частичное восстановление, т. е. восстанавливать до аминогруппы лишь одну из нескольких имеющихся в соединении нитрогрупп. С их же помощью удается осуществить восстановление нитроазокрасителя до ами-ноазокрасителя или, иначе говоря, восстановить нитрогруппу, не затрагивая в то же время азогруппы. Эти свойства часто делают указанные восстановители совершенно незаменимыми. [c.27] Вернуться к основной статье