Способы образования аминогруппы

Способы образования аминогруппы [c.22]

Французский патент немецкой фирмы защищает способ, который в сущности является просто гидрогенизацией в жидкой фазе нитросоединений в присутствии катализаторов (металлы 2—8-й групп периодической системы, особенно тяжелые металлы этих групп, далее Си, Ag, Au и соединения этих групп, как таковые или на носителях). По словам патента ни нитросоединения, ни водород не требуют при этом очистки от сернистых соединений, причем эти, обычно ядовитые для катализаторов, примеси регулируют действие катализатора так, что реакция не идет далее образования аминогруппы, т. е. не имеет места ни гидрогенизация ядра, ни отщепление NHg. [c.494]

Основным преимуществом способа образования макрорадикала целлюлозы путем последовательных превращений аминогруппы является полное исключение возможности образования гомополимера. Таким путем был осуществлен синтез привитых сополимеров целлюлозы с 8—10 различными виниловыми мономерами и ни в одном случае гомополимер не образовывался [c.484]

Образование аминогруппы методом электрохимического восстановления нитрогруппы пока еще не может конкурировать с чисто химическими способами восстановления. [c.28]

Образование аминогруппы путем замены ОН-группы фенольного характера. Этот метод имеет значение в тех случаях, когда, образование аминогруппы обычным способом восстановления нитрогруппы оказывается по тем или иным причинам неудобным или невозможным. Общим уравнением этого процесса является следующее [c.29]

Чтобы добиться образования только одного нужного вещества, надо активировать нужные группы и защитить ( выключить из реакции) другие, не нужные для синтеза группы. Аминогруппы чаще всего защищают ацилированием, карбоксильные группы, например, превращением в сложноэфирные, а одним из способов активирования карбоксильной группы может служить ее превращение в хлорангидридную. В нашем примере подходящими исходными веществами могут послужить [c.346]

Описанные способы дезактивации применимы для первичных и вторичных аминогрупп третичные аминогруппы защищают образованием N-окисей. Так, например, вводят карбоксильную группу в кольцо пиридина [c.90]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Видоизмененные методы Конрада—Лимпаха и Кнорра применимы для самых разнообразных аминов. Ценность метода обусловлена исключительно способ-ностью аминогруппы реагировать с р-кетоноэфирами (стр. 24, 25). В образовании анила из ж-фенилендиамина участвует только один атом азота продукт, получающийся при циклизации, представляет собой производное аминохиноли-на, в котором положение аминогруппы (5 или 7), повидимому, точно не установлено [106]. [c.26]

Способы защиты аминогруппы. 1. Образование карбо-бензоксип роизводных. Наиболее распространенный способ защиты аминогруппы, предложенный Бергманом и Зерва-сом (1932), заключается в ацилировании ее бензиловым эфиром хлоругольной кислоты—карбобензоксихлоридом. При обработ- [c.800]

Существенные недостатки способа — образование значительного количества гомополимера и деструкция целлюлозы при ее частичном окислении. Эти недостатки, однако, устраняются, если использовать для прививки модифицированную целлюлозу, содержащую небольшое количество ароматических аминогрупп. Такой способ был предложен почти одновременно и независимо друг от друга Ричардсом [101] и Рогови-ным [102] и в дальнейшем разработан Симионеску [103]. [c.55]

Защита аминогруппы. Наиболее удобным способом защиты аминогруппы оказалось образование соединений типа уретанов RO ONH—. Применение карбобенаоксипроиаводных (бензилоксикарбонильных производных) для защиты аминогруппы было предложено Бергманном и Зервасом в 1932 г. . Это наиболее удобный и распространенный способ защиты [c.93]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Метод с использованием ангидрида Лейкса наилучшим образом подходит для синтеза гомополнмеров. Однако тщательно контролируя условия реакции (0°С, pH 10,2), удается остановить реакцию на стадии образования карбамата и присоединить следующее мономерное звено, а затем продолжать реакцию, деблокируя аминогруппы. Этим способом были синтезированы длинные полипеп-тидные цепи с заданной последовательностью. [c.88]

Осн. способ получения Д.-взаимод. солей диазония с первичными или вторичными аминами при 0-20 С чаще всего в воде (реже - в этаноле, уксусной или муравьиной к-те, а также в полярных апротонных р-рителях, напр. ДМФА). Образование Д. по аналогии с азосочетанием следует рассматривать как электроф. замещение у атома N аминогруппы с промежут. образованием диазоаммониевого катиона, концентрация к-рого мала и постоянна [c.39]

Дальнейшая разработка этого способа сделала возможным направление обмена атома хлора в хлорбензоле не на аминогруппу, а на ариламиногруппу, причем используется как главная реакция (6), которая при получении аминозамещенных была бы нежелательной. Большая часть процессов, ведущих к образованию группы NH 5H5 и т. п. ариламиногрупп, разобрана в главе X, здесь же мы ограничимся лишь теми процессами, которые связаны с заменой атома С1 на группу NHR. [c.205]

Защитить аминогруппу возможно и иными способами кроме ацилирования. Особенно часто практикуется способ, основанный на применении альдегидов, использующий образование так называемых ШиффовыX оснований, или азометиновых соединений , в которых атом азота соединен двойной связью с углеродом метиновой группы [c.334]

Введение аминогруппы. В присутствии хлористого алюминия солянокислый гидроксиламин реагирует с бензолом и его гомологами с образованием моноаминопроизводных. Выход амина незначителен и поэтому способ этот совершенно не пригоден для синтеза аминов . [c.84]

При действии хлорноватистой или бромноватистой кислоты на амиды типа R ONHa или R ONHR происходит замещение одного или обоих атомов водорода в аминогруппе хлором или бромом с образованием соответственно N-хлор- или N-бром-амидов. Эта реакция распространила и на сульфамиды Ниже приводится ряд примеров, иллюстрирующих способ получения таких соединений. [c.291]

Вышеупомянутый способ ацетилирования обладает тем преимуществом, что при этом не наблюдается образования диаце-тильных производных, что имеет место при применении неразбавленного уксусного ангидрида, например, в результате нагревания 10 г анилина с 40 г уксусного ангидрида в течение 1 часа продукт реакции представляет собой смесь, содержащую 10 г диацетиланилина и 5,6 г ацетанилида i . Наличие заместителей, например — СНз, —NOa, — l, —Br, в о-положении к аминогруппе благоприятствует образованию диацетильных производных. При нагревании о-толуидина с 4-кратным по весу количеством уксусного ангидрида с обратным холодильником получается диаце-тил-о-толуидин с прекрасным выходом. [c.346]

ТОЛЬКО R не обладает слишком высоким молекулярным весом или если одновременно в молекуле не содержится аминогруппа. Сульфоновые кислоты способны к образованию солей типа RSOiONa и при действии треххлористого фосфора превращаются 3 соответетвенные сульфохлориды (хлорангидриды сульфоновых кислот). Из сульфохлоридов можно получить сложные эфиры и амиды теми же способами, которые обычно применяются по отношению к хлорангидридам карбоновых кислот (см. стр. 259, 262—263, 343—346). Интересно отметить, что сульфохлориды обычно стойки по отношению и воде, приче.м некото-, рые из них можно даже перегнать с паром без заметного разложения. При кипячении сульфохлоридов и водной щелочи с обратным холодильником образуются свободные сульфоновые кислоты. [c.505]

В орто- и арс-положеннях к аминогруппе. Ввести заместитель в. мета-положенпе к азоту удастся только косвенным путем. Для этого известны два способа 1) предварительное замещение одного нли обоих (7/5 -положснип сильными ориентирующими заместителями первого рода, которые направляют вновь вступающий заместитель в жета-поло-жеппе по отношению к азоту н которые затем удаляются 2) введение нужных заместителей и, кроме того, двух аминогрупп (в положении 2 н 2 ) во взятый в качестве исходного вещества дифенил и последующее замыкание полученного производ-ного с образованием ядра карбазола, например см. формулу иа стр. 60. [c.61]

При сульфировании образуется вода, которая разбавляет серную кислоту, поэтому, чтобы последняя сохранила нужную концентрацию до конца реакции, необходим значительный ее избыток. При сульфировании олеумом в реакцию обычно вступает только свободный серный акгидрнд, так что и в этом случае по окончании сульфирования остается большое количество избыточной серной кислоты. Отделение этого избытка серной кислоты от образовавшихся сульфокислот легче всего осуществляется в случае аминосульфокислот, которые содержат одинаковое число сульфо- и аминогрупп такие сульфокислоты настолько уд о растворимы в воде, и особенно в разбавленной серной кислоте, что при разб авлении реакционной массы практически полностью выпадают в осадок, который достаточно отфильтровать и промыть. Выделение других сульфокислот производится в технике двумя способами. Первый способ состоиг в том. что растворенную в воде реакционную массу нейтрализуют гидратом окиси кальция (гашеная известь, известковое молоко или углекислым кальцием (мел илн тонко измельченный известняк) и отфильтровывают выпавший в осадок гипс. Каль циевую соль полученной сульфокислоты, содержащуюся в фильтрате, переводят с помощью соды или сульфата натрия в натриевую соль. После этого снова отфильтровы-пают. от СаСОз (а также от гипса) и упаривают до начала кристаллизации или, в случае надобности, досуха. К реакционной массе можно также сразу прибавить необходимое для образования натриевой соли количество сульфата натрия после отфильтровывания гипса непосредственно получают раствор натриевой соли сульфо- [c.78]

Ароматические амины часто можно с успехом сульфировать особым, применимым только для веществ этой группы способом, который состоит в нагревании в сухом состоянии их кислых сульфатов (содержащих точно 1 моль серной кислоты на каждую аминогруппу) до 170—22(г нагревание лучше производить в вакууме. При Применении эгого способа, который называется запекание , сульфогруппа вступает всегда только в орто- или пара-положение к аминогруппе (это относится также и к многоядерным соединениям). Таким путем можно получить однородный продукт также и в тех случаях, когда другие методы приводят к образованию смеси изомеров (например, а нафтиламнн прн запекании дает исключительно ,4-нафтиламиносульфокислоту, в то время как при применении других методов образуются смеси 1,4- и 1,5-нафтиламино-сульфокислот) или вообще не позволяют иолучить изомер желаемого строения (как например имеет место в случае л<-ксилидина, который при запекании сульфируется в орто положение, а при сульфировании другими методами дает вследствие ориентирующего влияния обеих метильных групп сульфокислоту с сульфогруппой в мега-положении по отношению к аминогруппе). [c.79]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Этот способ имеет важное значение для синтеза ароматических аминов в связи с тем, что непосредственно ввести аминогруппу в ароматическое кольцо очень сложно (следует отметить, что в последнее время разработан способ превращения фенола в анилин под действием аммиака в присутствии катализаторов). Впервые синтетический анилин был получен восстановлением нитробензола Н. Н. Зининым (1842), и эта реакция известна как реакция Зинина. Реакция протекает через гфомежуточное образование нптрозосоедине-н и й — веществ, в состав молекулы которых входит нитрозогруп-па —N = 0. [c.207]

Количество публикаций по получению ПО полимеризацией непредельных оксимов ограничено из-за весьма узкого набора исходных мономеров. Полимеризация акролеиноксима впервые выполнена в 60-е годы прошлого столетия. Процесс проводили без растворителя в присутствии радикальных инициаторов, гамма-облучения и под влиянием трехфтористого бора [1]. Наиболее однородный ПАО с температурой плавления 70-100 °С и максимальным выходом получен в присутствии трехфтористого бора. Полимер растворим в ДМФА, пиридине, в кислых и щелочных водных средах. При восстановлении оксимных групп полимера был выделен растворимый в воде и этаноле воскообразный продукт, содержащий в макромолекулах до 80% аминогрупп. В 70-е годы появился ряд работ по исследованию полимеризации акролеиноксима, свойств и структуры полученных полимеров [3-5, 20-23]. В результате установлено, что термическая полимеризация этого мономера при 80 X приводит к образованию ПАО с М. м. 1000-2000, которые растворимы в щелочных и кислых средах, но не растворимы в органических растворителях [3]. Авторы показали, что в полимере реализовано пять различных способов присоединения мономерных звеньев. Так в результате полимеризации в положении 1,2 3,4 1,4 образуются структуры I, П, П1, соответственно, а появление структур IV, V обусловлено переносом протона [c.147]

Помимо катионов из сточных вод следует удалять и анионы. Для этого необходима разработка дешевых и доступных анионитов. Это особенно актуально в связи с тем, что химическая и термическая устойчивость анионитов ниже, чем катионитов [31J. Для получения недорогих анионитов изучали относительно простые химические способы обработки торфа. Бриттен [32] запатентовал получение торфа-анионита с помощью азотной кислоты. Получен амфотерный ионит в результате обработки гуминовых кислот фенилендиамйном и последующей поликонденсацией с альдегидом [33]. В работе [25] рассматривается действие этилендиамина (ЭДА) на торф, модифицированный серной кислотой. Алифатический амин был использован потому, что он является не таким слабым основанием, как ароматические амины. Модифицированный торф был выбран из-за наличия дополнительных карбоксильных групп, полученных при кислотной обработке. Недостатком этого метода является то, что торф выщелачивается в основных растворах. Поэтому для создания более мягких условий, чем кипячение с раствором ЭДА, желательно совместно использовать амины и амиды. Предложено использовать тионилхлориды для образования в модифицированном торфе до обработки ЭДА хлорангидридов. Были предприняты попытки создать сильноосновный ионит, получив четвертичное аммониевое основание при действии метилиодида и диметилсульфата на слабоосновные аминогруппы. Как и для катионитов, были изучены физические характеристики полученных анионитов, а именно обменная емкость. Было исследовано также выщелачивание и набухание в зависимости от pH. [c.255]

Как будет видно из дальнейшего изложения, этот принцип требует, чтобы в каждом слое происходило образование только нужного красителя. Простейшим способом выполнения этого требования является введение в каждый слой соответствующей цветной компоненты, что можно осуществить двумя путями. Первый путь, который используется в старых фотопленках типа Агфаколор , заключается в применении субстантивных компонент, т. е. таких, которые содержат длинноцепочечную утяжеляющую группу (например, С18Н37), соединенную с гидрофильной солюбилизирующей кислотной группой (например, 50зН). Каждую такую компоненту отдельно растворяют в водном растворе щелочи и добавляют к эмульсии, чувствительной к лучам дополнительного цвета. При этом цветная компонента взаимодействует с желатиной (основную роль здесь опять-таки играют боковые аминогруппы полипептидных цепей), которая прочно удерживает ее в слое после полива фотоэмульсии на подложку. Описанный процесс приготовления цветного фотослоя можно проводить либо последовательно в несколько стадий, либо в одну, стадию — путем поочередного нанесения эмульсионных слоев на движущуюся ленту пленки или бумаги. К цветным компонентам данного типа относятся соединения 35—37 (звездочкой обозначено положение, в которое происходит сочетание с проявляющим веществом). [c.653]

При экстракции НК из срезов тем или иным способом удается обнаружить аминогруппы белков, участвующие в образовании фосфоаминных связей [5], [6], [11]. [c.169]

Смотреть страницы где упоминается термин Способы образования аминогруппы: [c.244] [c.88] [c.288] [c.39] [c.486] [c.498] [c.299] [c.19] [c.603] [c.28] [c.643] [c.667] [c.272] [c.152] [c.353] [c.460] [c.460] [c.79] [c.31] [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология