ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Мембраны, получаемые в процессе полимеризации из "Синтетические полимерные мембраны Структурный аспект" Образование кристаллитов может происходить одновременно с полимеризацией или может следовать за полимеризацией либо до, либо после ее окончания. Последняя ситуация сравнима с первичной кристаллизацией из расплава, кроме тех случаев, при которых макромолекулам придают особую конформацию, и кристаллизация начинается до разупорядочивания. [c.240] Получению аморфных структур благоприятствует быстрая полимеризация ниже температур плавления и растворения полимера, когда скорости химических реакций выше, чем скорости образования центров кристаллизации. Межфазная поликонденсация Шеттена — Баумана, при которой хлорангидрид двухосновной кислоты взаимодействует с диамином или диолом, является типичной для реакций, приводящих к образованию аморфных структур. Аналогичная ситуация имеет место для тонкопленочных композиционных мембран, образованных из ле-фенилендиамина и хлорангидрида тримезиновой кислоты [35]. Кристаллизация в таких случаях также затруднена, потому что некристаллические конформации цепи закрепляются водородными связями, которые являются эффективными поперечными связями. Однако кристаллизация все-таки протекает, когда эти связи разрушаются при промывке растворителями, связывающими водород, такими как вода и спирт. [c.240] Поскольку кристалл получается менее идеальным, если полимеризация происходит быстрее кристаллизации, то можно ожвдать, что кристалл, наиболее близкий по структуре к идеальному, образуется в условиях кристаллизации, близких к равновесным. Снижение температуры кристаллизации уменьшает степень кристалличности. Так, полиэтилен с низкой степенью кристалличности может быть получен из диазометана полимеризацией и кристаллизацией при —50°С, тогда как при 20 °С образуется высококристаллический продукт [36]. [c.240] Кристаллизация в процессе полимеризации конденсационных олигомеров начинается, когда большая часть олигомеров образует центры развития кристаллической фазы полимера. После начала кристаллизации происходит переход к цепной полимеризации таким образом, что оба конца полимерных цепей продолжают взаимодействовать с добавленным мономером. Полагают, что виниловые полимеры, например политетрафторэтилен, образуют отдельные кристаллические частицы с внутримолекулярными связями на ранней стадии полимеризации, которые на более поздних стадиях присоединяются к уже существующим неподвижным центрам кристаллизации. [c.240] Вернуться к основной статье