ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение кобальта в виде роданида из "Колориметрический анализ " При взаимодействии иона кобальта с роданидом образуется ряд комплексов [ o(S N)j+, o(S N)2, [Со(8СМ)з], [ o(S N) i] Ма1кси1мум поглощения леж11гг соответственно для первого в области спектра 530 m,u., для второго — 570 m,u и для третьего и четвертого — 620 m,u . Последние два соединения имеют наибольшее значение при колориметрическом определении как наиболее интенсивно окрашенные. [c.176] Все роданидные комплексы кобальта в водных растворах сильно диссоциируют. Поэтому при колориметрическом определении кобальта всегда применяют большой избыток роданида и, кроме того, пользуются неводными растворителями, также значительно уменьшающими диссоциацию роданидных комплексов, причем самым лучшим в этом смысле растворителем является ацетон. Таким образом, необходимый избыток роданида зависит также и от концентрации ацетона в водноацетоновой смеси, применяемой для колори-метрирования. [c.176] На рис. 56 показана зависимость между концентрациями ацетона и иона родана, при которых происходит связывание половины ионов кобальта в комплекс [ o -S N)4] синего цвета. На оси ординат отложена концентрация иона родана, а на оси абсцисс — содержание воды в процентах в водно-ацетоновой смеси. [c.176] На рис. 57 представлены кривые поглощения света роданид-ными комплексами кобальта в 50%-ном ацетоне при концентрации кобальта 10 г-мол л и различных избытках роданида. [c.177] Роданид кобальта можно также извлекать амиловым спиртом. [c.177] Препятствующие анализу вещества. К числу мешающих элементов, часто сопутствующих кобальту, относятся железо, медь, хром и никель. [c.177] Для устранения вредного влияния железа (III) его связывают обычно пирофосфатом или фторидом или восстанавливают до двухвалентного. [c.178] В присутствии больших количеств никеля и очень больших количеств железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. д.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт предварительно отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитритом калия, осаждая кобальт в виде Кз[Со(Ы09)б]-От железа его отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, от больших количеств никеля — дробным осаждением в присутствии гидроокиси никеля и окислителя (см. ниже п. е ). [c.178] Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (II) устраняют, восстанавливая ее сульфитом до одновалентной, однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску роданида кобальта в водно-ацетоновой среде. Присутствие небольших количеств меди (до 15 мг) значения не имеет, потому что медь связывается пирофосфатом. [c.178] Для отделения хрома его обычно окисляют до хромата в щелочной среде, а осадок гидроокисей, содержащий кобальт, отфильтровывают и затем растворяют в кислоте. [c.178] По данным В. М. Звенигородской окраска растворов такой стандартной серии устойчива 8—10 дней. Однако часто они приобретают зеленый цвет уже через сутки. Точность определения кобальта по методу стандартных серий вполне удовлетворительна. [c.179] Сосуды с растворами стандартной серии необходимо хорошо закрывать (лучше притертыми пробками), так как ацетон легко улетучивается. [c.179] При всех методах измерений к раствору сравнения нужно прибавлять то же количество ацетона, которое введено в испытуемый раствор. [c.179] При измерении интенсивности окраски посредством колориметра, фотометра или фотоколориметра целесообразно применять светофильтр с областью пропускания 600—650 ту. [c.179] Чувствительность метода — 0,003 мг кобальта в 20 мл конечного 50%-ного ацетонового раствора. [c.179] В пунктах а , б и в изложены методы колориметрического определения кобальта без предварительного отделения эти методы дают вполне удовлетворительные результаты при анализе руд. Однако если содержание железа и, особенно, никеля велико (так, например, при определении кобальта в стали или в никеле, его сплавах и солях), то хорошие результаты можно получить только после предварительного отделения кобальта от посторонних веществ. Эти методы изложены в пунктах г , д , е и ж . [c.179] Принцип метода заключается в том, что к испытуемому раствору прибавляют навеску роданида калия и затем вводят равный объем ацетона. После этого измеряют интенсивность окраски раствора синего комплекса. [c.179] Реактивы. Роданид калия (натрия или аммония). [c.179] Вернуться к основной статье