Определение кобальта в виде роданида

ВОДИТ к уменьшению растворимости соединений или к уменьшению степени диссоциации комплексов, в виде которых проводят определение. Так, при определении кобальта в виде синего роданидного комплекса необходимо создать очень высоку о концентрацию роданида. Несмотря на хорошую растворимость роданида калия, не удается полностью перевести кобальт в комплексное соединение. Тем не менее прибавление ацетона, который хорошо смешивается с водой, приводит к резкому снижению предела обнаружения кобальта из-за возрастания константы устойчивости комплекса. Все эти проблемы детально рассмотрены в разделе фотометрических методов анализа. [c.526]

При определении кобальта в ацетоно-водных растворах илн после экстракции органическими растворителями водный раствор должен иметь нейтральную или слабокислую реакцию (pH 3—4). Максимум поглощения роданидных комплексов лежит при 625 ммк при этой длине волны оптическая плотность раствора пропорциональна концентрации кобальта приблизительно вплоть до 50 мкг Со. Было предложено также измерять оптическую плотность экстрактов роданида кобальта в изоамиловом спирте в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 312 ммк [1011], чувствительность такого определения выше. Одновременное определение кобальта, никеля и меди в. ацетоно-водных растворах в виде роданидных комплексов возможно путем измерения оптической плотности при 380, 480 и 685 ммк [922]. [c.156]

Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

Экстракция в виде соли с три-н-бутиламмонием [1528]. К кислому испытуемому раствору с pH 2 прибавляют 10 мл ацетатного буферного раствора с pH 3,7, 1 мл 3%-ного раствора фторида калия, 3 мл 25%-ного раствора роданида калия и 0.5 мл раствора ацетата три-н-бутиламмония и встряхивают после введения каждой добавки. Вводят 8 мл изоамилового спирта, встряхивают, отделяют водную фазу, органический слой фильтруют и измеряют оптическую плотность экстракта при 620 ммк. В случае больших количеств железа увеличивают концентрацию фторида калия в растворе. Метод был применен для определения кобальта в сталях [1531]. Другие амнны, как трн-н-амил-амин или три-н-октиламин, также подходят для этой цели [1532]. [c.159]

Для определения кобальта применяется ряд колориметрических методов. Наибольшее распространение получили методы определения кобальта в виде роданида и группа методов, в которых используются органические реагенты — производные нитрозо-нафтолов. [c.168]

Определение кобальта в виде роданида [c.168]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОБАЛЬТА В ВИДЕ РОДАНИДА [c.176]

Разработан метод определения примеси цинка в солях кобальта. Метод заключается в отделении цинка от кобальта экстракцией эфиром в виде роданида из слабокислого раствора, содержащего не более 0,03 мл роданида аммония отделении следов кобальта из эфирной вытяжки промыванием ее [c.220]

Мешают определению медь, которая полностью осаждается, железо (II), кобальт, никель, марганец, висмут и кадмий, осаждающиеся частично. Серебро и ртуть (II) осаждаются в виде роданидов и мешают весовому, но не объемному окончанию определения. Мешающего влияния ртути (II) при весовом окончании можно избежать, прибавляя в избытке роданид-ионы. Таким же способом можно уменьшить и мешающее влияние марганца, но не устранить его полностью. [c.446]

Использование ацетоно-водный смеси при определении металлов в виде роданидов хорошо изучено Помимо устойчивости окраски, ацетон увеличивает ее интенсивность, подавляя диссоциацию роданидного комплекса, и способствует замещению молекул воды вокруг иона металла ионами роданида. С малыми концентрациями роданида кобальт в присутствии адекватных количеств ацетона, этилового спирта или подобных растворителей не дает голубого окрашивания. Очевидно, иногда ацетон уменьшает гидролиз металлического комплекса (например, ниобия). [c.171]

Многие другие ионы образуют окрашенные роданидные комплексы, извлекаемые органическими растворителями. Железо (III), если его не слишком много, восстанавливается в ходе определения и не мешает. Платина (IV) мешает определению. Кобальт мешает, если его содержание в растворе превышает половину содержания молибдена. Медь осаждается в виде роданида меди (I) этот осадок отфильтровывают. Вольфрам следует связать в комплекс прибавлением цитрат-или тартрат-ионов. Титан связывают в комплекс добавлением фторида. [c.720]

MMK-, o(S N)2 Ямакс 570 ммк-, [Со(5СЫ)з] - и ( o(S N)4 , Хмакс 620 лшк. Предполагают, что при большом избытке роданид-иона и в присутствии спирта, или лучше ацетона (50—60%-него раствора), кобальт находится главным образом в виде комплексного аниона [ o(S N)4 растворы соединения окрашены в синий цвет. Ввиду малой устойчивости рассматриваемого комплексного соединения следует строго придерживаться идентичных условий в приготовлении эталонных и испытуемого растворов. Определению мешают железо (П1), медь, висмут, а также элементы, дающие трудно растворимые роданиды Никель мешает зеленой окраской, если он значительно превышает содержание кобальта. В этом случае рекомендуется отделить комплексное соединение кобальта, экстрагируя его изоамиловым спиртом окраски раствора изоамилового спирта сравнивают с таковой эталонных растворов. Влияние меди (И) и железа (П1) устраняют добавлением раствора хлорида олова (И) железо связывают также в комплексные соединения с фосфат- и пирофосфат-ионами. [c.169]

Определение других элементов. Предложено большое число методов определения разных Металлов путем осаждения их в виде двойных роданидов. Для этого к раствору прибавляют роданид аммония и пиридин з. Таким образом можно определять медь, цинк, никель, кобальт и даже пиридин, но эти методы здесь не описаны, так как они неспецифичны. [c.426]

Содержание больших количеств кобальта осложняет непосредственное определение никеля а-диоксимами, поэтому необходимо предварительно разделение этих элементов. Для этого используют метод отделения больших количеств кобальта в виде роданида экстракцией этилацетатом. Никель определяют ниоксимом турбидиметрическим методом или фотометрически, используя хинолин для растворения ниоксимата никеля [48]. Метод был доработан в лаборатории спектрофотометрии кафедры аналитической химии МГУ. [c.193]

Соединения роданида кобальта с органическими аминами. Методы отделения и фотометрического определения кобальта в виде соединении тетрароданида кобальта с крупными органическими катионами описаны на стр. 156. Экстракция кобальта заствором трибутилфосфата нз 10 У раствора соляной кислоты 407] позволяет выделить микрограммовые количества кобальта из металлического никеля. Трибутилфосфат рекомендуется для отделения урана от кобальта и других элементов [1383]. Экстракция легкоплавкими ароматическими аминами (а-нафтиламин и др.) из растворов иодидов и бромидов позволяет отделить кобальт от меди [187]. [c.74]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой с применением специфических индикаторов. Точку эквивалентности при титровании устанавливают по появлению или исчезновению синей или голубой окраски роданидного комплекса кобальта [1300, 1301, 1394]. Для отделения кобальта от других элементов осаждают его в виде акридинроданидного тройного соединений [1460]. Осадок растворяют в ацетоне и титруют кобальт раствором комплексона III до исчезновения синего окрашивания. Предложено [1395] осаждать кобальт в виде гексанитрокобальтиата калия и натрия, растворять осадок в концентрированной соляной кислоте и титровать ионы кобальта в ацетатном растворе комплексона III в присутствии роданида и ацетона. Вместо ацетона можно пользоваться амиловым спиртом [1299], причем синий роданидный экстракт кобальта в амиловом спирте может служить индикатором при определении ряда других катионов, образующих с комплексоном III более прочные комплексы, чем кобальт (кальций, свинец, торий и др.). Индикатором может служить также хлороформный раствор синего соединения кобальта с роданидом и трифенилметиларсонием [536]. К анализируемому раствору, содержащему от 2 до 2 мг Со, прибавляют 25 мл 0,01 N раствора комплексона III, 1 М раствор гидроокиси аммония до щелочной реакции по лакмусу, вводят 10 мл хлороформа, 2 мл аммиачного буферного раствора с рн 9,3, 5 мл 50%-ного раствора роданида калия, 3 мл 1%-ного раствора хлористого трифенилметиларсония и оттитровывают избыток раствора комплексона III стандартным раствором сульфата кобальта до появления синего окрашивания хлороформного слоя. Метод рекомендуется применять для опре- [c.124]

Для определения избытка введенного роданида при осаждении кобальта в виде, [Со(С5Н5Ы)4](8СЫ) )2 предложен церимет-рический метод [884]. Фильтрат от осадка кипятят с известным избытком раствора Се(504)2 в среде серной кислоты и избыток Се(804)2 оттитровывают раствором соли Мора. Можно также [c.129]

Определению кобальта роданидным методом в ацетоно-водных растворах мешают трехвалентное железо, хром, медь, уран, висмут и никель, а также металлы, образующие малорастворимые роданиды или комплексные роданиды, на образование которых расходуется реагент. Окраску роданидных комплексов железа и меди можно устранить прибавлением раствора ЗпСЬ [1414], если только железа и меди не слишком много. При использовании ЗпСЬ необходимо иметь в виду присутствие молибдена, а также ванадия, который образует соединение красного цвета. Для маскировки железа применяют пирофосфат натрия [120]. Медь также связывается в пирофосфатный комплекс, однако ее влияние можно устранить прибавлением раствора сульфита натрия. [c.156]

Определение кобальта в никеле высокой чистоты нитрозо-Yl-солью после отделения в виде диантипирилметанроданидного комплекса [88]. Никель растворяют в азотной кислоте, прибавляют серную кислоту и нагревают до появления белых паров. Остаток растворяют в 100—150 мл воды, прибавляют 10 мл серной кислоты (1 1), 15 мл 20%-ного раствора роданида аммония и 25 мл 2%-ного раствора диантипирилметана в 0,5. Ы растворе соляной кислоты и перемешивают 1 час. Осадок диантипирилметанроданидного комплекса кобальта в.месте с продуктом взаимодействия диантипирилметана с роданидом аммония отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором роданида аммония и обрабатывают осадок вместе с фильтром смесью азотной и серной кислот до полного разрушения органического вещества. Раствор выпаривают досуха, образовавшиеся сульфаты растворяют в воде и в аликвотной части полученного раствора определяют кобальт фотометрически нитрозо-Н-солью [359]. Описанным способом можно определить до 0,0001% Со. [c.201]

Описан аналогичный метод определения кобальта после экстрагирования последнего в виде антипиринроданидного комплекса [1518]. Предложено также экстрагировать роданидный комплекс кобальта (вместе с роданидом железа) метилизобутилкетоном [775], отделяя таким способом эти элементы от преобладающего количества никеля. Далее кобальт определяют непосредственно измерением оптической плотности экстракта при 630 ммк. Метод пригоден при содержании кобальта более 0,01%. [c.202]

Кобальт в виде роданида экстрагируют АА после экстракционного отделения мешающих элементов этим же экстрагентом. Содержание кобальта определяют фотометрированием экстракта. Метод применен для определения кобальта в сталях [156]. при кипячении дает с АА комплексное соединение, которое затем экстрагируется смесью (1 1)АА и хлороформа. Содержание хрома определяют фотометрированием полученного экстракта. Метод применен для определения хрома в сталях и сплавах на железной основе [157]. Уран в виде ацетилацетоната практически полностью экстрагируется бутилацетатом нри pH 6—7. Комплекс в экстракте находится в виде продукта присоединения и02(СбН702)г СбНвОг. МаксЕшум светопоглощения экстракта находится нри 365 ммк. На основе этих данных разработана методика экстракционно-фотометрического определения урана в присутствии других металлов [158]. [c.242]

Никель образует нерастворимую соль Ы12Р207 светло-зеленого цвета. В присутствии больших количеств никеля и железа (например, при анализе никелевых сплавов, сталей и т. п.) этот метод непригоден. В этом случае кобальт отделяют от сопутствующих элементов. Отделение кобальта от железа, никеля, хрома и других элементов производят нитрито калия, осаждая его в виде Кз[Со(Ы02)в]- Железо отделяют иногда при помощи гидроокиси цинка, большие количества никеля — осаждением совместно с гидроокисью никеля в присутствии окислителя. Однако эти методы дают менее надежные результаты и требуют много времени. В данном случае значительно проще экстрагировать роданидный комплекс кобальта амиловым спиртом, связывая железо фторидом. Присутствие меди, особенно в больших количествах, мешает колориметрическому определению кобальта, так как образуется роданид меди (II) бурого, почти черного цвета. Влияние меди (П) устраняют, восстанавливая ее сульфитом, до одновалентной. Однако большой избыток сульфита тоже вреден, так как ослабляет окраску ро- [c.130]

Многие анионы влияют на образование poflaHiHflHHix и галоге-нндных комплексов металлов. Наиболее существенным является влияние ионов фтора. Последние образуют прочные бесцветные комплексы со многими высокозарядными катионами, в том числе и с железом (П1), поэтому определение железа в виде роданида в присутствии фторида невозможно. С другой стороны, это же явление дает возможность устранить мешающее влияние железа гари определении кобальта в виде роданида. [c.246]

Определению молибдена в виде роданида не. мешают алюминий, кобальт, уран, тантал. Мешающее влияние вольфрама можно устранить, связывая вольфрам в виннокислый комплекс, который пренякствует реакции вольфрама с роданидами. Основны-ми мешающими элементами являются хром и ванадий, хотя эти помехи мало сказываются, если применяется метод экстрагирования соединения роданида молибдена. [c.179]

Большое практическое значение имеет экстракция кобальта из роданидных растворов. Извлечение кобальта ДЭЭ в виде роданида известно более 1O0 лет[3], а голубая окраска экстрагирующегося комплекса давно используется для экстракционно-фотометрического определения этого элемента (стр. 316). Имеются данные [c.169]

Хемилюминесцентный метод определения кобальта люминолом применен при анализе никеля. Извлечение кобальта осуществлялось хлороформом в виде кобальт-роданид-диантипирилметано-вого тройного комплекса. Оптимальная концентрация диантипи-рилметана 0,5-10 М, роданида аммония >0,15 М и pH <1,0. [c.382]

Методы измерения интенсивности окраски. При колориметрическом определении кобальта в виде роданида можно использовать все методы измерения интенсивности окраски. Если применяется метод стандартных серий, то во избежание возможности разложения роданистоводородной кислоты необходимо, чтобы растворы были нейтральными. Кроме того, в качестве реактива лучше применять роданид калия, а не роданид аммония. Растворы [c.178]

Имеется несколько примеров применения этого метода. При снектро-фотометрическом определении 5-10 % В1 в свинце основу осаждали в виде хлорида [127]. Осаждение никеля в виде гексаминоперхлората после перевода кобальта в устойчивый амминный комплекс Со(1П) применяли при снектрофотометрическом определении до 10" % Со в никеле [128]. До 10 % бора в кремнии, германии и двуокиси германия отделяли осаждением силиката или германата натрия при добавлении метанола с последующей дистилляцией бора и дальнейшим спектрофотометрическим определением [129]. При спектрофотометрическом определении следов Ге и РЬ в меди высокой чистоты и химически чистых солях меди Си предварительно отделяли осаждением из гомогенного раствора в виде роданида одновалентной меди [130]. При таком осаждении не происходит потерь Ге и РЬ, в то время как обычное осаждение роданида меди ведет к ошибочным результатам. [c.102]

Кобальт, по данным В. Г. Сочеванова , мешает определению меди в окисленных и сульфидных рудах, если содержание его в них выше 0,5%. В этом случае Сочеванов рекомендует предварительно осадить медь в виде сульфида (тиосульфатом натрия) или в виде роданида после восстановления меди (И) и присутствующего в растворе железа сернистой или аскорбиновой кислотой. [c.193]

Семь металлов — железо (П1), кобальт, уран (VI), ниобий (V), молибден (V), вольфрам (V) и рений (VI)—образуют с роданидом достаточно сильно окрашенные комплексы, которые можно использовать для колориметрического определения следов этих металлов. В самом деле, роданиды последних четырех элементов являются наиболее важной формой их колориметрического определения. Висмут редко определяется в виде роданида. Другие элементы, дающие окрашенные роданиды в воде или ацетоне, указаны в табл. 30. Однако эти элементы лучше определять другими методами. Обычно роданиды дают ряд последовательных комплексов с металлами. Особенно характерно это для железа , висмута и молибдена. При низкой концентрации роданид-иона железо (III) образует преимущественно Fe NS +, а также Fe( NS)j, Fe( NS)3, и ряд анионов образуется при повышении концентрации роданида. Эти соединения красного цвета имеют подобные спектральные кривые максимум светопоглощения увеличивается с увеличением длины волны и концентрации роданида. [c.170]

Не мешают определению миллиграммовые количества алюминия, сурьмы, висмута, свинца, марганца, титана и циркония. Окраска, вызванная молибденом, исчезает при стоянии. Через 20 мин ее интенсивность составляет около окраски, обусловленной раэным по весу количеством вольфрама. Соединения мышьяка, селена и теллура восстанавливаются до элементов. Весьма малые количества меди осаждаются в виде роданида. Хром, никель, кобальт и ванадий мешают, поскольку они окрашиваются их влияние поэтому должно быть компенсировано. Фториды и нитраты замедляют образование окраски, фосфаты влияния не оказывают. Скорость окрашивания остается постоянной в области температур 15—40°, но конечная интенсивность окраски зависит от температуры, так что последняя должна контролироваться с точностью 2°. Закон Бера справедлив по крайней мере до концентрации 17 ч. на млн. Роданид калия не может быть использован вместо роданида натрия из-за осаждения битартрата калия. [c.797]

Хелат никеля экстрагируется бензолом [1021, 1433] или хинолином [1433] соединение в хинолине имеет коэффициент поглощения 1420 при длине волны 436 нм. При определении следов никеля в солях кобальта основное количество кобальта предварительно отделяют экстракцией этилацетатом в виде роданида [1433]. Преимущество ниоксима состоит в том, что его желто-коричневый хелат с медью в противоположность хелату никеля не экстрагируется бензолом. Это позволяет определять 0,02% N1 в меди, если органический экстракт перед опре- [c.348]

Комплексы с перечисленными основаниями используются для экстракционно-фотометрического определения и разделения многих металлов. Описаны методы определения меди [14, 24—31, 33, 36], железа [13, 14, 20, 44, 50, 56, 58], кобальта [12, 19,20, 42, 45, 47], таллия [48], сурьмы [40], рения [66], палладия [43, 67] и ряда других металлов. Осуществляется разделение ряда платиновых металлов, рения и молибдена [14]. В ряде случаев разделение производится путем создания различной кислотности водной фазы перед экстракцией. Так, кобальт извлекается в виде пиридин-роданидного комплекса при pH около 6, а никель — при pH 4 [34]. Большое значение имеет выбор экстрагента. Так, пиридин-роданидный комплекс палладия хорошо извлекается хлороформом, а рутений в этих условиях не извлекается. Для его экстракции применяют смесь трибутилфосфата и циклогексано-на [35]. 11звестно использование тройных комплексов для открытия ряда анионов, таких как роданид, иодид, бромид, цианат, цианид [36]. [c.115]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Экстракцию никеля рекомендуют проводить хлороформом (> 99,7%) из слабощелочных аммиачных растворов в присутствии 1%-ных растворов тартрата (pH = 4 ч- 12) или цитрата (pH = 7 -ь 12) для подавления гидролиза трех-и четырехвалентных металлов. Медь и марганец, которые мешают определению, устраняют добавлением соответственно тиосульфата и солянокислого гпдроксиламина. Следы кобальта, экстрагируемые одновременно с никелем, удаляют промыванием экстракта 0,5 М раствором аммиака (большие количества кобальта необходимо предварительно удалить экстракцией в виде его роданида). [c.155]

Аналитическое значение имеют соли двухвалентного железа — в качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений соли трехвалентного железа — как индикаторы на роданиды, соли кобальта — при осаждении калия в виде кобальтинитрита и для приготовления невыцветающих цветных стандартов соли никеля— для иодометрнческого определения олова соли титана — в анализе азосоединений соли хрома — для цериметрического определения железа и как фиксатор в микроскопии. [c.31]

Калий можно определять только косвенным путем. Большинство методов основано на осаждении его в виде К2М1[Со(Ы02)б] и оттитровывании содержащегося в осадке кобальта. Флашка с сотр. первыми сообщили [56(122)] о подобном определении с помощью соли, где металлом был На. После растворения осадка, полученного по известному способу, в разбавленной соляной кислоте и прибавления небольшого количества мочевины для удаления окислов азота титруют Со с мурексидом в слабоаммиачном растворе (см. стр. 243). При титровании в уксуснокислом растворе в присутствии смешанного индикатора СиУ — ПАН наблюдается более резкая точка эквивалентности. Определять Со можно также обратным титрованием избытка ЭДТА раствором соли цинка с эриохромом черным Т [57(68), 60(79)], однако, во избежание блокирования индикатора, титрование следует выполнять быстро. Сен [57(108)] определяет содержание Со титрованием его в ацетоноводной смеси, содержащей большое количество роданид-ионов. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология