ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плёнки алифатических соединений с двойными связями из "Физика и химия поверхностей" К воде, чем в тра 1С К0нфигурации, или тем, что различие в упаковке создаёт различную устойчивость плотно упакованных цепей в конденсированном состоянии, или, возможно, обоими этими обстоятельствами. [c.103] Двойная связь в ар-положении со стороны карбоксила понижает температуру растяжения гораздо меньше, чем в середине цепи (с). Юз показал, однако, что она приблизительно удваивает скачок потенциала, что можно приписать смещению электронов к карбоксилу, при котором а-углерод становится более отрицательным, а -углерод более положительным, чем в насыщенной цепи. В середине же цепи двойная связь лишь незначительно повышает скачок потенциала молекулы, но всё же даёт некоторое небольшое увеличение дипольного момента. [c.103] СПЛОШНЫМИ с предельной площадью в 125 А. [c.103] Когда все молекулы находятся в лежачем положении, все главные диполи группы малеинового ангидрида оказывают сильное положительное влияние на а, но при выпрямлении молекул это влияние уменьшается и в конце концов становится исчезающе малым. Причина весьма малой конечной величины х в -соединении заключается, вероятно, в том, что группы СОО в малеиновом ангидриде индуцируют в соседних частях цепей диполи, влияние которых особенно сильно на третью из первоначальных трёх двойных связей, не затрагиваемую присоединением малеинового ангидрида. В этой двойной связи отрицательный полюс наведённого диполя обращён к остатку малеинового ангидрида, а положительный—в противоположную сторону. В я-соединении, когда молекула принимает нормальную ориентацию, эта двойная связь располагается ниже остатка малеинового ангидрида, а в р-соединении — выше. Рассмотрение формул показывает, что это должно оказать отрицательное влияние на полный дипольный момент а-соединения и положительное — на момент -соединения. [c.105] Молекулы р-соединения выпрямляются при меньшем давлении, чем молекулы а-соединения. Разрушение плёнки р-соединения происходит также легче. Эти различия могут быть обусловлены разностью расстояний крупного гидрофильного остатка малеинового ангидрида от основного центра притяжения к воде головного карбоксила. Представляется, однако, более вероятным, что эти различия связаны с влиянием стереохимической конфигурации на свободу доступа гидрофильных групп к воде при горизонтальном положении молекул, а также на стабильность упаковки более сложной средней части молекул в конденсированных плёнках и, возможно, в твёрдом кристаллическом состоянии, к которому, вероятно, приближается структура материала, нагромождаемого над плёнкой при разрушении её под высоким поверхностным давлением. [c.105] С измерениями на лежачих моделях, а площадь, соответствующая резкому излому кривой (началу перехода в конденсированное состояние)— с моделями, в которых короткая цепь (слева от ненасыщенной группы в структурных формулах) вытеснена вверх. [c.106] Найт и Штамбергер находят, что присоединение серы к двойным связям посреди длинной цепи (в так называемых вулканизованных маслах ) не оказывает заметного влияния на свойства плёнок на водной подкладке. [c.106] Вернуться к основной статье