ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гидролиз Произведение растворимости из "Физическая химия Том 2" Из сказанного следует, что, строго говоря, в выражения для константы равновесий реакций с растворами электролитов должны входить не концентрации, а активности ионов а. Для слабых электролитов последние приближенно совпадают с концентрациями ионов а = сл, как это и принимал Аррениус для неэлектролитов, где нет ни ионов а = 0), ни зарядов вообще о = с,2 и наконец для сильных электролитов а =/с,причем лишь в первом приближении можно для них отождествлять / с той величиной которую до недавнего времени измеряли в качестве степени диссоциации а. [c.163] Такое определение было бы беспредметным, если бы небыли даны Льюисом и другими методы, позволяющие находить величины / сравнительно простыми способами, а иногда даже (сильные электролиты) вычислять их. [c.163] Об этом см. подробнее ниже (гл. 24). [c.163] Подставляя полученные этим (или другим) путем величины а в (201), можно удостовериться в постоянстве К два примера приведены в табл. 51 и 52. [c.164] Закон разведения в форме (201) применим лишь к слабым электролитам. Сильные электролиты ему совершенно не подчиняются (см. пример КС1 в табл. 53). [c.165] Следует впрочем отметить, что даже с поправкой на коэфициент активности закон разведения не дает удовлетворительных результатов при его применении к сильным электролитам. Есть много оснований предполагать, что последние диссоциированы нацело при любых концентрациях и что поэтому применение к ним любой закономерности, касающейся равновесия между ионами и иедиссоциированными молекулами, лишено смысла ( 177). [c.166] Попытки физического истолкования этих эмпирических формул не приводят к убедительным результатам. [c.166] Оствальд (1889), Бред иг (1894) и др. собрали огромный материал по диссоциации слабых электролитов, особенно из области органических соединений. [c.168] Сила кислоты или основания характеризуется количеством свободных или ОН , а не внешними признаками, которые часто обманчивы. Эта величина зависит в сильной степени не только от электролита, но и от концентрации, вместе с которой меняется и степень диссоциации. [c.168] При бесконечном разбавлении различия в силе для всех электролитов сглаживаются, так как а стремится всегда к единице, но далеко не безразлично, имеем ли мы в децинормальном растворе уксусную кислоту с 0 = 1,4% или НС1 с ок. 1007о. В первом случае [Н ] = 0,0014, а во втором [Н ] = ок. 0,1, т. е. при одинаковой концентрации кислоты Н в разных кислотах имеет различную концентрацию и активность. Например в нормальном растворе активности НС1 и HaSO относятся, примерно, как 3 2. [c.169] Вернуться к основной статье