ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Светостойкость при обычных температурах из "Стойкость эластомеров в эксплуатационных условиях" Механизмы светозащиты низкомолекулярных углеводородов исследованы на индивидуальных модельных системах [6, 34], а в случае полимеров в основном на пластиках. Работ, посвященных эластомерам, в том числе техническим резинам, мало. В сложных системах, включающих большое число компонентов, активных по отношению к свету и друг к другу (какими являются пластмассы и в еще большей степени резины) картина фотовоздействия не поддается простой количественной интерпретации [6]. [c.17] Данные о смесях светостабилизаторов для пластиков приведены в работе [35]. [c.17] Поскольку один и тот же стабилизатор в принципе может одновременно действовать по нескольким механизмам (экранирование, тушение возбужденных состояний, ингибирование окисления) и к тому же инициировать окисление (т. е. выступать как фотосенсибилизатор) на некоторых системах полимер — стабилизатор по кинетике их окисления можно количественно оценить вклад каждого из этих механизмов. Так, на ПС показано, что основным вкладом в светозащитное действие таких УФ-абсорберов, как Тинувин П, 2,2-диокси-4-метоксибензофе-нон, является не их экранирующее действие, а эффект тушения возбужденного состояния полимера. Аналогичные данные получены для ПП и ПА [19]. Это позволяет сделать заключение, что наиболее эффективные светостабилизаторы должны поглощать свет не только в области поглощения полимера, но и в области его люминесценции. [c.18] Классификация экранирующих веществ и дезактиваторов для пластиков приведена Рэнби и Рабеком. [c.18] В зависимости от степени полярности полимера проявление стабилизирующего и фотосенсибилизирующего действия стабилизатора может быть различным [37]. Например, аминобензо-фенон ускоряет фотоокисление неполярных полимеров и замедляет — полярных. [c.18] Количественное разделение фотохимического и экранирующего действия [31] показало преобладание экранирующего эффекта над эффектом фотосенсибилизации у голубого красителя—фталоцианата меди при облучении каучука светом с Х= = 365 нм, а у ФрНА при явно выраженной фотосенсибилизации наличие экранирующего действия в тех же условиях. [c.19] Одним из путей подавления фотосенсибилизирующего действия является уменьшение интенсивности и изменение спектрального состава света, действующего на фотосенсибилизатор (экранирование фотосенсибилизатора). Это можно осуществить при увеличении концентрации фотосенсибилизатора и с помощью светоабсорберов, поглощающих свет в той же области. [c.19] Влияние концентрации. При увеличении концентрации ФрНА, АаНА и фенантрена в вулканизате СКВ их фотосенсибилизирующее действие проходит через максимум при концентрации 1%. Уменьшение фотосенсибилизирующего действия при более высоких концентрациях (2—5%) может быть связано как с уменьшением толщины поглощающего слоя полимера (в случае фенантрена, не являющегося ингибитором окисления), так и с монотонным ростом их ингибирующего действия (у ингибиторов окисления ФрНА и АаНА) [6, 19]. В вулканизате бутилкаучука увеличение концентрации ФрНА к АаНА до 2% подавляет их фотосенсибилизирующее действие,, проявляющееся при концентрации 1%. При большем увеличении концентрации проявляется защитное действие фотосенсибилизатора, что наблюдается, например, в случае полиэтилена в присутствии 10% Ф(ЗНА [31]. [c.19] Функции светоабсорберов могут выполнять и ПАВ, используемые для стабилизации латексов (например, калиевое мыло канифоли) [38]. [c.20] Данные о поглощении света очищенным НК, вулканизованным пероксидом дикумила с 7пО и без него, и о фоторелакса-иии этих вулканизатов при облучении монохроматическим светом в щироком диапазоне длин волн, представлены на рнс. 1.3. Из рисунка видно, что в присутствии 2пО область светочувствительности каучука сдвигается в сторону более длинных волн, т. е. оксид цинка является фотосенсибилизатором. Сорбируя на 2пО УФ-абсорберы (например, нафталин, который при введении в НК не влияет на фотоокисление его вулканизата), можно уменьшить фотопроводимость 2пО и, видимо, адсорбцию кислорода и тем самым активирующее действие 2пО на кислород (рис. 1.4). Ионол за счет ингибирующего действия эффективен, как введенный отдельно от 2пО, так и предварительно сорбированный на нем. [c.21] Рецептуры резин для изделий в наибольшей степени подвергающихся светостарению (прозрачные, белые, цветные) рассмотрены в [47]. В основном это резины из НК- Количественная оценка степени потемнения белых резин в результате воздействия солнечного света [48] в течение 15 дней показала, что как по исходной белизне (за 100 принято отражение света от молочно-белого стекла), так и по ее сохранению после облучения солнечным светом, наилучшими являются резины из силоксанового и этилен-пропиленового каучуков. В этих резинах исходная белизна составляет 80—82% и не изменяется после облучения, в то время как у резин из СКС-30, СКИ-3, наири-та, содержащих неокрашивающий стабилизатор, эта величина уменьшается с 70—50% до облучения до 50—15% после облучения. [c.24] Вернуться к основной статье