ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вулканизация и активность ускорителей из "Вулканизация эластомеров" Общая продолжительность вулканизации — время, необходимее для достижения оптимума вулканизации. [c.177] Продолжительность подвулканизации — период времени от начала нагревания до начала сшивания. [c.177] Продолжительность вулканизации (поперечного сшивания) — период времени от начала поперечного сшивания до момента оптимума вулканизации. [c.178] Оптимум вулканизации — время, необходимое для достижения некоторой степени вулканизации, близкой к максимальному значению свойства. Например, на рис. 5.1 оптимальное время вулканизации должно быть около точки г. [c.178] Величина плато вулканизации — пологий отрезок кривой нагрузка — удлинение около максимума, когда нагрузка (удлинение) остается относительно неизменной в течение некоторого периода времени. [c.178] Реверсия — ухудшение свойств резины, главным образом по модулю при нагревании вулканизата (особенно серного из натурального каучука) в течение большего времени, чем требуется для достижения оптимума вулканизации. [c.178] Скорость вулканизации — наклон вулканизационной кривой в периоде быстрой реакции. На кривых вулканизации можно различить вначале период медленной реакции, затем период быстрой с последующим постепенным уменьшением скорости в конце процесса. В первом приближении показателем относительной скорости вулканизации является продолжительность вулканизации (поперечного сшивания). [c.178] Идеальному ускорителю отвечала бы кривая вулканизации, приведенная на рис. 5.2. Индукционный период должен быть такой продолжительности, которая необходима для обработки смеси смесь должна вулканизоваться очень быстро и не обнаруживать реверсии. [c.179] На рис. 5.3 приведены кривые вулканизации ненаполненных смесей из натурального каучука с ускорителями различных классов. [c.179] Исходная смесь имела следующий состав (вес. ч.) натуральный каучук—100 окись цинка —5 стеариновая кислота — 2 сера — 2,5 ускоритель — в количестве, эквимолярном 1 вес. ч. меркаптобензтиазола. [c.179] Ускорители класса тиазолов, несомненно, наиболее важны для промышленности. Большая популярность тиазоловых ускорителей, особенно сульфенамидов, обусловлена способностью их обеспечивать хорошее сопротивление смесей подвулканизации и превосходные свойства нагрузка — удлинение у резин. Кроме того, смеси, вулканизованные в присутствии тиазолов, менее подвержены реверсии, чем смеси, содержащие другие ускорительные системы, что особенно важно при вулканизации шин и других изделий большой толщины. [c.180] Ими являются (1) — основность и стерические эффекты аминной части молекулы (2) — прочность связи сера — азот (3) — строение радикала меркаптобензтиазола. [c.180] Основность. Важным фактором, влияющим на активность ускорителя, является основность амина, из которого получается сульфенамид. Сульфенамиды, полученные из более щелочных аминов, обеспечивают большую скорость вулканизации. В табл. 5.6 сопоставлены значения рК некоторых аминов, не испытывающих стерических затруднений, с продолжительностью подвулканизации по Муни и относительной скоростью вулканизации в присутствии сульфенамидов, синтезированных из этих аминов. Представленные данные показывают, что сульфенамиды, полученные из более щелочных аминов, обусловливают большую подвулканизацию и более быструю вулканизацию смесей. [c.181] Стерические эффекты. Другим валшым фактором, влияющим на поведение ускорителя, является стерическая затрудненность алкил- или арилрадикалов амина, используемого для получения сульфенамида. При увеличении стерической затрудненности амина продолжительность подвулканизации в присутствии соответствующего амину сульфенамида возрастает, а скорость поперечного сщивания (относительная скорость вулканизации) уменьшается (табл. 5.7). Если увеличение продолжительности подвулканизации по Муни весьма желательно, то уменьшение скорости вулканизации нежелательно. В промышленных сульфенамидах добиваются наилучшего компромисса, возможного в настоящее время. [c.182] Считают, что связь сера — азот является наиболее слабой в молекуле сульфенамида и что действительные ускорители вулканизации — это остатки амина и меркаптобензтиазола . [c.182] Сербелл и Бурд провели в 1933 г. сравнительное исследование активности ускорителей 2-меркаптобензтиазола и 2-меркапто-бензоксазола, содержащего в положении (3) (см. стр. 180) соответственно атомы серы или кислорода, и показали, что эффективность 2-меркаптобензтиазола значительно больше. Д Амико и Морита синтезировали зти соединения и 2-меркаптобензимидазол и сравнили их активность в сажевых смесях из натурального каучука (табл. 5.8). Несмотря на то, что все эти вещества обладают ускоряющим действием, лишь у 2-меркаптобензтиазола оно достаточно высоко. [c.183] Состав смеси (вес. ч.) смокед-шит—100 сажа HAF — 50 окись цинка — 5 стеариновая кислота — 3 парафлюкс (асфальтовый пластификатор) — 3 фепил-Р-нафтиламин — 1 сера — 2,5 ускоритель—0,5. [c.183] Вернуться к основной статье