Вулканизация и активность ускорителей

Первая стадия — образование действительного агента вулканизации (ДАВ). На первой стадии серной вулканизации происходит взаимодействие компонентов вулканизующей системы между собой. Впервые представление об образовании активного комплекса ускорителя с серой, который может непосредственно реагировать с каучуком, передавая последнему серу [59, с. 349], было выдвинуто Бедфордом в начале 20-х годов и к настоящему времени подтверждено различными методами [1, с. 219 3]. Реакции в смесях каучук —сера и каучук — ускоритель обычно протекают с небольшой скоростью по сравнению с общей скоростью вулканизации [60 61], поэтому в тройной смеси реакции серы и ускорителя наиболее вероятны. Кроме того, известно, что при нагревании резиновой смеси протекают реакции ускорителя с ускорителем [62], ускорителя с активатором [4 63—66], активаторов друг с другом [6 67], замедлителей вулканизации с ускорителями и серой 68, 69], технического углерода с серой и ускорителями 69] и т. д. В результате взаимодействия компонентов вулканизующей системы (серы, ускорителей, активаторов) образуются активные продукты, которые и являются действительным агентом вулканизации (ДАВ). [c.224]

Удобно характеризовать относительную активность ускорителей по их влиянию на время вулканизации смесей на основе [c.131]

На практике существует несколько методов предупреждения преждевременной вулканизации 1) применение ускорителей с более высокой критической температурой действия или с замед- ленным начальным периодом вулканизации (широким начальным индукционным периодом) 2) применение возможно более низких температур при обработке резиновых смесей 3) хорошее охлаждение резиновых смесей и полуфабрикатов перед укладкой или закаткой в рулоны 4) применение ингредиентов, понижающих активность ускорителей вулканизации при обычных температурах обработки резиновых смесей к таким ингредиентам относятся органические кислоты и ангидриды — бензойная и фталевая кислоты и особенно фталевый ангидрид, но все эти вещества одновременно задерживают вулканизацию. [c.133]

Способностью понижать активность ускорителей вулканизации обладают органические кислоты и соответствующие им ангидриды. Органические кислоты содержатся в некоторых мягчи-телях и составляют иногда их основную составную часть. [c.198]

Вследствие малой непредельности (около 3% от непредельности натурального каучука) смеси из бутилкаучука вулканизуются медленно и имеют широкое плато вулканизации, поэтому при вулканизации применяются более активные ускорители и повышенные температуры — порядка 150—160 °С. [c.362]

Г рименение менее активных ускорителей вулканизации. [c.577]

Резиновые смеси на основе бутилкаучука получают и пере-рабатывают на обычном оборудовании резиновой промышленности. Вулканизацию бутилкаучука проводят при высоких температурах, применяя активные ускорители. [c.203]

Относится к группе очень активных ускорителей вулканизации (ультраускоритель). Широко применяется для получения светлых и цветных резин на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, хлорбутилкаучука, изопренового и бутадиенового каучуков стереорегулярного строения и других каучуков) как самостоятельно, так и в смеси с другими ускорителями (например, с тиазолами, гуанидинами, альдиминами). Может применяться без серы. По ускоряющему действию подобен тетраметилтиурамдисульфиду. Активен уже при температуре 121° С, вследствие чего резиновые смеси склонны к подвулканизации. Температура вулканизации серосодержащих смесей 120—145° С. Температура бессерной вулканизации должна быть выше. Дозировка 0,2—3%. [c.98]

Введение в смеси высокоактивного технического углерода (П-234, П-324, П-354), активных ускорителей вулканизации, противостарителей, стабилизаторов, противоутомителей обеспечивает получение износостойких вулканизатов. Повышенное содержание пластификаторов, как правило, снижает износостойкость, поскольку снижается прочность резин. [c.156]

Весьма активный ускоритель вулканизации (ультраускоритель). Применяется для приготовления прозрачных, белых и цветных резин из натурального и синтетических каучуков. Активируется окисью цинка и стеариновой кислотой. По сравнению с другими дитиокарбаматами позволяет получать смеси, более стойкие к подвулканизации. Рекомендуемые температуры вулканизации 85—150° С. Дозировка 0,25—1%. [c.88]

Относится к группе очень активных ускорителей вулканизации (ультраускоритель-). Широко применяется в рецептуре резиновых смесей из натурального и синтетических каучуков (бутилкаучука, бутадиен-нитрильного, бутадиен-стирольного, хлоропренового и других каучуков) как самостоятельно, так и в сочетании с другими ускорителями (тиазолами, гуанидинами). Дозировка 0,25—3%. Требует добавления активаторов (окиси цинка) в количестве 0,5%. Может применяться без серы для получения теплостойких резин. [c.95]

Очень активный ускоритель вулканизации. Применяется а резиновых смесях на основе натурального и синтетических каучуков (бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного, бутилкаучука), самовулканизующихся клеев. [c.86]

Серу (до 0,5 мае. ч.) применяют гл. обр. в смесях на основе композиций П. х. с непредельными каучуками. Активный ускоритель вулканизации смесей из П.х.— этилентиомочевина, активатор—канифоль (в случае получения цветных резин предпочтительна гидрированная канифоль). В качестве замедлителей подвулканизации применяют фталевые к-ты. [c.53]

При вулканизации серой в присутствии сульфенамидов во время индукционного периода сера и образующийся при этом из сульфенамида собственно активный ускоритель находятся в равновесии с промежуточным соединением [368—371]. В течение индукционного периода, продолжительность которого зависит от структуры сульфенамида (чем значительнее стерические препятствия у амина, тем очевиднее замедление [372]), из сульфенамида должен аутокаталитическим путем образоваться соответствующий меркаптид аммония, который и является ускорителем вулканизации [373, 374]. Это положение было подтверждено Шееле [371], который нашел, что закономерность расхода серы во время добавки меркаптида аммония [c.182]

Активный ускоритель вулканизации (ультраускоритель). Применяется для получения самовулканизующихся клеев на основе натурального и синтетических каучуков и латексов. Активируется аминами, альдиминами, производными гуанидина. [c.137]

Для вулканизации используют вулканизующ-ие агенты, применяемые для высоконепредельных каучуков [16—19], исключая пере кисн. Вулканизацию проводят с более активными ускорителями и при более высоких температурах. При вулканизации с помощью доноров серы, например, дитиоморфолина в сочетании с тиурамом, [c.349]

При вулканизаций в воздушной среде изделия могут находиться при повышенном давлении и низкой температуре или, наоборот, при низком давлении и высокой температуре, поскольку температура воздуха не связана с его давлением. Для большинства каучуков применяется температура 130 °С. Использование горячего воздуха ограничено, так как кислород воздуха при высокой температуре активно взаимодействует с каучуком, при этом ухудшаются механические свойства вулканизатов. Таким методом вулканизуют цветные резиновые изделия с ворсовой тканью. Процесс вулканизации длителен, так как водзух обладает плохими теплофизическими свойствами. Используются активные ускорители (тиурам, полисульфиды, свинцовые и цинковые соли дитиокарбаминовых кислот и т. д.). [c.103]

Вследствие меньшей реакционной активности бутилкаучук вулканизуется медленней, чем натуральный, и требует применения специальных активных ускорителей вулканизации. Для этой цели в резиновые смеси вводят такие вещества, как и-хинондиок-сим, бензотиазилдисульфид (альтакс) и перекись марганца. В процессе вулканизации и-хинондиоксим под действием перекиси марганца или молекулярного кислорода (вносимого в смесь благодаря развитой поверхности сажи) окисляется в п-динитро-зобензол [c.194]

Ксантогенаты являются весьма активными ускорителями вулканизации, вулканизующие резиновые смеси при комнатной температуре. При хранении ксантогенаты постепенно разлагаются. Наибольшее применение из этой группы получил ускоритель бутилксантогенат цинка [c.138]

Очень активный ускоритель вулканизации смесей на основе натурального, бутадиен-стирольного, бутадиен-нитрильного каучуков уже при 12ГС. Дозировка 0,2—0,3%. [c.91]

Многие мягчители оказывают специфическое действие, например, жирные кислоты повышают активность ускорителей вулканизации, облегчают диспергирование наполнителей и увеличивают связь между частицами наполнителя и каучуком воск, парафин, церезин, петролятум повышают сопротивление старению рубракс, парафин уменьшают набухание резины в воде канифоль, сосновая смола повышают клейкость резиновых смесей на основе синтетических каучуков вазелиновое и трансформаторное масла понижают температуру хрупкости резины, т. е. повышают ее морозостойкость фактисы и полимеризованные непредельные [c.179]

К веществам, специально применяемым для понижения активности ускорителей вулканизации и для предотвращения преждевременной вулканизации, относятся бензойная кислота СеНаСООН, 0-фталевая кислота СеН4(СООН)2 и фталевый ангидрид СеН4(С0).20. Эти вещества называются иногда антискор-ч и н г а м и. Они легче других кислот распределяются в каучуке. Особенно часто применяют фталевый ангидрид. Это кристаллическое вещество с кристаллами в виде блестящих игл или призм, с температурой плавления около 131 °С. Применяют фталевый ангидрид в количестве нескольких десятых долей процента от массы каучука в резиновых смесях, содержащих тиурам. [c.198]

Но резина не состоит из одного каучука, это сложная смесь, в которую кроме каучука, для придания резинам требуемых свойств, вводят наполнители активные и неактивные, представляющие собой природные или синтетические неорганические соединения разных классов, технический углерод (углеродистая сажа) и др. Органические вещества, входящие в резину как мягчи-тели и пластификаторы, являются продуктами переработки нефтяной, лесотехнической, пищевой и ряда других промышленностей. Антиоксиданты служат для защиты каучука в резине от старения (см. разд. II.5.4). В качестве вулканизующих веществ применяют (главным образом) серу, некоторые полисульфидные ускорители, органические перекиси, хиноны и их производные, окислы некоторых металлов, различные смолы. В состав резин входят также ускорители вулканизации, принадлежащие к различным классам органических соединений, активаторы вулканизации, компоненты специального назначения, в частности порообразующие вещества, вещества, 1снижающие активность ускорителей в подготовительных процессах, красители, фунгициды для тропических резин и другие вещества [77]. [c.43]

Несколько менее активный ускоритель вулканизации по сравнению с Н,Ы-диэтил- и Н-циклогексил-2-бензтиазолилсульфен-амидом. Может использоваться самостоятельна или в сочетании с другими ускорителями (например, с дифенилгуанидином) в смесях на основе натурального и различных синтетических каучуков общего назначения (бутадиен-стирольного, бутадиеном [c.123]

В качестве ускорителей термопластикации испытаны дибен-зоилсульфид, тиобензоат 2п, которые, ускоряя процесс пластикации СКС-30 и СКН-26, не ухудшают свойств вулканизатов 1 . Исследовано большое количество различных соединений в качестве ускорителей пластикации, из которых многие относятся одновременно и к ускорителям вулканизации. Наиболее активным ускорителем пла1стикации для СКС-30, СКН и СКИ явился диметилфенил-п-крезол [c.824]

На рис. 1, а сравнивается вулканизационное действие различных по химическому составу гетероциклических М-тиокарбамилсульфендиэтил-амидов (V—УН) в смесях из бутадиенстирольного каучука. Как видно из приведенных данных, указанные соединения являются более активными ускорителями серной вулканизации, обусловливающими интенсивное структурирование и обеспечивающими получение высокомодульных резин, по сравнению с обычно применяемыми ускорителями вулканизации (например, с М, М-диэтил-2-бензтиазолсульфенамидом). Наиболее активны в этом отношении производные пиперидина (V), но они вызывают прежде- [c.51]

К таким же выводам о влиянии гетероциклических группировок на характер вулканизационной активности ускорителей и агентов вулканизации можно придти при сопоставлении действия алифатических и гетероциклических (IV) тиурамдисульфи-дов. Из приведенных на рис. 4 данных видно, что в присутствии тетраметил-тиурамдисульфида количество серы, присоединенной к каучуку в результате 5 мин вулканизации, достигает почти 60%, и при этом имеет место значительный эффект структурирования. При наличии же в смеси тиурамдисульфида, полученного на основе морфолина (IV) за указанный период вулканизации прореагировало в 3 раза меньше серы, и при этом образования пространственной структуры вулканиза-та пе наблюдается. [c.53]

До настоящего времени нет объяснения, почему при повышении дозировки вторичного ускорителя основного характера до эквимолекулярной первичному ускорителю наблюдается заметное повышение скорости вулканизации. Тот факт, что смесь ускорителей кислотного и основного характера при эквимолекулярном их соотношении обеспечивает самую высокую скорость вулканизации, неизбежно приводит к заключению, что между ними происходит реакция, например с образованием солевой связи или молекулярного соединения (см. У.3.1.1.), в результате которой образуются особенно активные ускорители. Действительно, было найдено, что например, дифепилгуанидиновая соль 2-меркаптобензтиазола, так же как и мер-каптиды аммония, образовавшиеся из сульфенамидов, оказывают очень сильное ускоряющее влияние, напоминающее действие ультраускорителей. [c.180]

Ранее в работах 13, 41, выполненных при участии одного из авторов, с помощью метода меченых атомов было показано, что некоторые производные 2-меркаптобензтиазола, являющиеся активными ускорителями вулканизации каучука, сравнительно легко обмениваются между собой бензтиазолильными радикалами. Первичным актом этих реакций является распад на радикалы по связям 8—Ь или 8—Ы, при этом наряду с другими образуются довольно устойчивые тиобензтиазолильные радикалы [c.529]

Состав смесей для переработки по способу литья под давлением подбирается с таким расчетом, чтобы, с одной стороны, при температуре шприцевания получить оптимальную, большей частью низкую вязкость, обеспечивающую достаточную скорость процесса, а с другой — чтобы не возникло опасности преждевременной вулканизации. Прежде всего, нельзя допускать вулканизации в особенно опасном участке — выходном отверстии цилиндра шприц-машины. Наиболее приемлемый компромисс между противоречивыми требованиями возможно низкой вязкости и отсутствия предвулканизации может быть достигнут как правильным выбором типа каучука с малой вязкостью и способа его предварительной обработки (пластикация), так и в значительной степени выбором рецептуры смеси (неактивные и полуактивные наполнители, мягчители, ускорители вулканизации и замедлители, сильно задерживающие начало вулканизации). Кроме того, было показано, что практически для большей части рассматриваемых типов каучуков (натуральный, бутадиен-стирольный, нитрильный, полиизопрен) при совместном применении некоторых каучуков и стереорегулярного полибутадиена (например, буна СВ) время шприцевания значительно сокращается, так что изготовление формованных изделий по способу литья под давлением можно провести не только быстрее и рациональнее, но и надежнее. Как уже указывалось, введение активных ускорителей нежелательно в связи с высокими температурами, обычными для этого способа. Но, как правило, в этом и нет необходимости благодаря высоким температурам вулканизации. Существенно, чтобы смеси обнаруживали достаточную стабильность при переработке. Следует стремиться, чтобы время скорчинга по Муни составляло 10 мин для обеспечения возможности обработки при относительно высоких температурах. Особенно хорошие результаты дало применение сульфенамидных ускорителей, иногда в комбинации с тиурамами (тетраметилтиурам-дисульфидом), дитиокарбаматами (А -пентаметилендитиокарбаматом цинка) или гуанидинами (дифенилгуанидипом) [103а]. [c.65]

Для вулканизации бутилкаучука, который (как указывалось выше) вследствие значительно большей насыш енности сшивается гораздо труднее, чем натуральный каучук или сополимеры бутадиена со стиролом или с акрилонитрилом, рекомендуются только особенно активные вулканизуюш ие системы. При серной вулканизации подходящими ускорителями являются тиазольные производ-яые и взятые в повышенных количествах тиурамные ускорители (стр. 138). Часто применяется упомянутая выше комбинация 2-меркаптобензтиазола и тетраметилтиурамдисульфида [339]. [c.166]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология