ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Пространственные соображения в катализе из "Катализ вопросы теории и методы исследования" Мультиплетная теория представляет собо первую попытку классификации каталитических реакций на основании чисто сте-рических соображений. В этом отношении она представляет главным образом академический интерес. Однако в тех случаях, которые были подробно описаны, эта теория дает объяснение специфичности катализа и позволяет количественно оценить влияние геометрического строения поверхности. После опубликования этой теории делались попытки выяснить значение стернческого фактора в других каталитических системах. В заключение статьи представляет интерес кратко проследить развитие этих работ и их отношение к теории Баландина. [c.67] Зависимость энергии активации хемосорбции Нг углем от межатомного расстояния в решетке последнего. [c.68] В своей трактовке Херингтон и Райдил сводят поверхность к геометрически правильной совокупности центров с одинаковой активностью и учитывают для реагирующих молекул различной величины доступность поверхности, отравленной в различной степени локализованными молекулами ядов разных размеров. Главный результат их исследований состоит в том, что количество реагирующих молекул, которое может быть адсорбировано на отравленной поверхности, зависит от геометрического строения реагирующего вещества, яда и поверхности. [c.70] Херингтон и Райдил приходят к выводу, что многие явления, наблюдаемые при отравлении гетерогенных катализаторов, можно описать, если предположить однородность поверхностных центров и оценивать адсорбируемость реагирующих веществ на поверхности, исходя из стерических соображений. Иными словами, эти данные по отравлению мотут быть приведены в качестве доказательства важности геометрического фактора в катализе, если только считать, что большая часть поверхности является активной во время реакции. [c.71] Приведенные выше достижения, заслуживающие внимания сами по себе и являющиеся основанием для поддержки теории Баландина, тем не менее долж1ны рассматриваться лишь как введение к более ясному пониманию в будущем той роли, которую играют геометрические соотношения в контактном катализе. [c.71] Вскоре после этого Баландин [2] начал публикацию ряда статей в развитие теории, согласно которой каталитический распад относительно большой молекулы может происходить лишь в результате одновремешюй адсорбции в нескольких точках (эта теория известна под названием мультиплетной теории). Например, для того чтобы из циклогексана путем отщепления трех молекул водорода мог образоваться бензол, предполагалось необходимым притяжение молекулы циклогексана центрами, состоящими из шести атомов. Расчеты, проведенные в связи с этим для металлических катализаторов, размеры решетки которых были известны, показали, что межатомные расстояния в них имеют тот же порядок величины, что и расстояния С—С в бензоле. [c.73] ЭТОГО типа и, в частности, посвящена обсуждению значения гео-N етрического фактора для определения свойств каталитической поверхности. [c.74] Ниже уделяется внимание относительно узкому кругу реакций, хотя, вероятно, могли бы быть найдены и другие реакции, пригодные для подобного рассмотрения. [c.74] Вернуться к основной статье