ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Образование ароматических углеводородов из алифатических из "Катализ вопросы теории и методы исследования" По сравнению со сведениями, касающимися геометрических факторов для металлических катализаторов, накопление аналогичных данных для окислов и сульфидов мало продвинулось вперед. В значительной степени это произошло вследствие недостоверности представлений о точном химическом составе этих катализаторов в активном состоянии и отчасти из-за отсутствия надежных данных о кристаллической структуре некоторых из низших окислов и сульфидов. [c.84] Однако имеются один или два примера, когда о катализаторах этого типа достаточно известно, для того чтобы оправдать некоторое внимание к этому вопросу. Некоторые из наиболее тщательно изученных случаев относятся к группе катализаторов, применяющихся при реакциях замыкания кольца, приводящих к получению ароматических углеводородов из парафинов или олефинов. Эти катализаторы состоят из окислов ванадия, хрома и молибдена или представляют собой смешанные катализаторы и катализаторы на носителях, содержащие один из этих окислов. [c.84] Атомы молибдена — черные точки атомы кислорода — окружности. [c.85] С геометрической точки зрения интересны также некоторые другие особенности этих катализаторов реакции замыкания кольца. Если принять, что образование ароматического углеводорода может происходить лишь в том случае, когда адсорбирована концевая пара атомов углерода цепи, то можно вычислить вероятность превращения различных исходных алифатических углеводородов в ароматические эти вероятности пропорциональны скоростям превращения в данных условиях. Результаты подобных расчетов [17] показали превосходную сходимость с экспериментальными данными, и эта сходимость является сильным доказательством в пользу представления о важности межатомных расстояний на поверхности катализатора. [c.86] Температура перехода соответствует точке на рис. 5, в которой активность уменьшается после перехода через максимум. [c.88] Решетка Y-Al20з или у-РвгОз является решеткой типа шпинели. На рис. 7 показана проекция плоскости 100 кристалла этого рода подобное расположение существует на различных других плоскостях. Некоторые катионные дефекты находятся в неизвестных положениях. Очевидно, что атомы металла расположены здесь в ряды и что расстояния удобны для двухточечной адсорбции углеводородной цепи. Кроме того, широкие промежутки между параллельными рядами атомов металла и наличие двух промежуточных рядов атомов кислорода должно уменьшить стремление к другим реакциям и для адсорбированной углеводородной цепи почти не остается другой возможности превращения. [c.88] Важно отметить, что У-А12О3 сама по себе не является катализатором реакщ1и замыкания кольца, — факт, иллюстрирующий большое значение химического характера элемента, обусловливающего присутствие или отсутствие каталитической активности. [c.90] Херингтон и Райдил [24] обсуждали вопрос о том, какие продукты могут образоваться из разнообразных алифатических углеводородов, исходя из предположения, что всегда имеет место двухточечная адсорбция, причем часто она может происходить более, чем одним способом. Они смогли дать удовлетворительное объяснение всех практически полученных результатов с катализатором, состоящим из окиси хрома на окиси алюминия, включая реакции изомеризации и образования и разрыва вторичных колец. Успехом такого подхода к решению проблемы доказывается важность тщательного изучения структуры применяемых катализаторов. [c.90] Вернуться к основной статье