Образование ароматических углеводородов из алифатических

Содимеризация пропилена с этиленом при образовании изопен-тенов осуществляется взаимодействием триэтилалюминия (как источника этилена) с пропиленом в алифатических или ароматических углеводородах, служащих растворителями [120]. Основной продукт реакции — 2-метилбутен-1. Реакция проводится преимущественно при 100—180 °С и под давлением 13—65 кгс м , продолжительность реакции от 30 мин до 6 ч, соотношение триэтилалюминий пропилен = 1 3 8. Наряду с основным продуктом образуются бутены и гексены 2-метилбутен-1 отделяется от них фракционированием. [c.237]

При каталитическом крекинге олефинов главным направлением является распад, сопровождающийся процессами перераспределения водорода. В продуктах крекинга олефинов обнаруживаются большие количества изопарафиновых, ароматических углеводородов и кокса. Полагают, что перед расщеплением олефины подвергаются изомеризации с изменением углеродного скелета причем тем легче, чем выше молекулярный вес углеводорода. Осколки, получившиеся при расщеплении высокомолекулярных олефинов, насыщаются водородом, источником которого могут служить другие молекулы олефинов, претерпевающие конденсацию с образованием ароматических углеводородов и углистых отложений. Переход алифатических углеводородов в ароматические, называемый д е г и д р о ц и к л и 3 а ц и е й (об этой реакции см. гл. VII), связан с потерей водорода, что видно из следующих примеров [c.251]

Очень вероятно, что термический крекинг м-пропилбензола заключается в свободнорадикальном отщеплении атома водорода от метильной группы, с последующим бета -распадом на бензиловой радикал и этилен. Далее происходит развитие цепи за счет взаимодействия бензила с исходной структурой с образованием толуола и нового радикала. Попутно заметим, что термический крекинг ароматических углеводородов весьма сходен энергетически с крекингом некоторых алифатических углеводородов, если бензил рассматривается как энергетический аналог аллило-вого радикала в следующей структуре (используются данные из [39]). [c.131]

Образование ароматических углеводородов при высокотемпературных процессах, например, при крекинге нефти в интервале температур 400—600° С, коксовании угля при 800—1100° С и пиролизе метана при температурах до 1200° С, свидетельствует об их большой термической стабильности. Эта стабильность объясняется необычайно прочными уг-лерод-углеродными связями в ароматическом ядре и упоминалась еще в правиле Габера (1896), которое гласит, что связь С—С в ряду ароматических углеводородов является более стабильной, чем углерод-водо-родная связь С — Н, тогда как для алифатических углеводородов имеет место обратная зависимость [21]. Причину большей стабильности связей С — С в ароматических углеводородах можно объяснить тем, что их структура напоминает стабильную структуру кристаллического графита, тогда как углерод-углеродные связи алифатических углеводородов аналогичны углеродным связям в термически менее стабильных кристаллах алмаза. [c.93]

При пиролизе алифатических углеводородов происходит отщепление водорода от молекулы, и образуются различные типы непредельных соединений, вслед за чем (при дальнейшем пиролизе) происходит циклизация непредельных углеводородов и образование, ароматических, а затем и конденсированных или полициклических соединений.Выше мы рассмотрели довольно подробно реакции, ведущие к образованию ароматических углеводородов. В число этих реакций входит не только дегидрогенизация и циклизация, но во многих случаях также и расщепление молекулы с одновременным образованием углеводородов меньшего молекулярного веса (например, метана, этана и этилена). Аромати- [c.209]

Циклизация гексена (а также гептена и октена) в условиях крекинга также дает циклогексан и его производные, дегидрогенизация которых приводит к образованию ароматических углеводородов (ароматизация нефти). Таким образом циклопарафины, в частности, циклогексан и его производные, являются связывающим звеном между алифатическими и ароматическими углеводородами. [c.118]

Типичными примерами КПЗ являются окрашенные комплексы, образованные ароматическими углеводородами (доноры) и нитросоединениями (алифатическими —тетранитрометан и ароматическими— 1,3,5-тринитробензол), выполняющими роль акцепторов. Так, тетрафенилэтилен вследствие сопряжения четырех бензольных колец с этиленовой связью является активным донором и с тетранитрометаном образует КПЗ с полосой поглощения 470 нм и дипольным моментом р. = 5,0 0,50. Этот комплекс по строению не может превратиться в продукт реакции и находится в равновесии с исходными веществами [c.420]

Таким образом, были сформулированы теоретические положения о путях образования ароматических углеводородов в смоле, положившие начало одному из направлений в развитии рассматриваемых представлений. Идея Шульце пе нашла, однако, широкого распространения в ближайшие десятилетия, по-видимому, по той причине, что все усилия химиков были сосредоточены главным образом на пиролизе алифатических углеводородов, который давал возможность перейти к разнообразным органическим реакциям. [c.79]

Таким образом, существенная роль бутадиена и этилена в образовании ароматических углеводородов была экспериментально доказана во многих работах но пиролизу алифатических углеводородов. Отмечалось также появление в ходе процесса больших количеств бутадиена [107]. [c.87]

V. ОБРАЗОВАНИЕ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ [c.84]

С геометрической точки зрения интересны также некоторые другие особенности этих катализаторов реакции замыкания кольца. Если принять, что образование ароматического углеводорода может происходить лишь в том случае, когда адсорбирована концевая пара атомов углерода цепи, то можно вычислить вероятность превращения различных исходных алифатических углеводородов в ароматические эти вероятности пропорциональны скоростям превращения в данных условиях. Результаты подобных расчетов [17] показали превосходную сходимость с экспериментальными данными, и эта сходимость является сильным доказательством в пользу представления о важности межатомных расстояний на поверхности катализатора. [c.86]

V. ПРЯМОЕ ПОЛУЧЕНИЕ ГАЗООБРАЗНЫХ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ АЛИФАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ (ГЛАВНЫМ ОБРАЗОМ НЕФТИ И ЕЕ ФРАКЦИЙ) С ОДНОВРЕМЕННЫМ ОБРАЗОВАНИЕМ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.97]

V. Прямое получение газообразных олефпнов пиролизом алифатических углеводородов (главным образом нефти и ее фракций) с одновременным образованием ароматических углеводородов. ................. [c.731]

Однако представляло интерес получить однозначное заключение о возможной роли в образовании ароматических углеводородов таких реакций, которые могут протекать на поверхности без выхода промежуточных продуктов в объем. К решению этой задачи для процесса дегидроциклизации можно подойти, используя результаты количественного расчета скоростей реакции на отдельных стадиях схемы И, отличающейся от рассматривавшейся в [5] схемы тем, что в схеме И учитываются возможности превращения алифатических молекул в ароматические без выхода таких промежуточных продуктов в объем. [c.113]

Образование ароматических углеводородов при сжигании простых топлив алифатической структуры. (НФ смесь диизодецилфталата и бентона-34 на хромосорбе и карбо-вакс-1540 на кирпиче т-ра 90°.) [c.162]

Преобладают алкилтиофены, получаемые с участием в гетероциклизации 2 и 5 атомов углерода алкана. Реакции гетероциклизации сопровождаются побочными процессами дегидрирования алифатических углеводородов и их дегидроциклизации с образованием ароматических углеводородов из н-гепта- [c.180]

Нафтеновые углеводороды при взаимодействии с протоном (Н+), кислотами Льюиса (L) или карбкатионами (R+) подвергаются разрыву связи С—С или С—Н с образованием соответственно карбениевых или олефиновых ионов. Для ароматических углеводородов наблюдается преимущественно присоединение протона к ароматическому ядру. Боковая углеводородная цепь циклических углеводородов при достаточной длине может образовать карбкатионы аналогично алифатическим углеводородам. [c.107]

Что же представляют собой реакции образования нефтяных углеводородов Наиболее важными моментами здесь являются потеря функциональных групп (кислотных, спиртовых, кетонных и пр.) в исходных биологических молекулах перераспределение водорода, приводящее к получению насыщенных углеводородов алифатического и алициклического рядов реакции деструкции и реакции образования ароматических соединений. Добавим, что все эти превращения должны протекать при температурах, лежащих в пределах 100— 200° С. Совершенно ясно, что эти процессы могут быть в основном каталитическими и что единственным реальным природным объектом, способным катализировать все эти реакции, являются алюмосили каты [23]. [c.194]

Рассмотрение реакций серосодержащих соединений с водородом показывает, что их взаимодействие ведет к разложению молекулы с разрывом связей углерод — сера и образованию соответствующего углеводорода — алифатического, нафтенового, нафтено-ароматического или ароматического. На глубину разложения влияют условия реакции с повышением давления глубина превращения возрастает такое же влияние оказывает увеличение количества водорода при повышении температуры глубина превращения несколько снижается. Однако термодинамические расчеты, проведенные для ряда сульфидов и производных тиофена, показывают, что при применяемых обычно в гидрогенизац1ион ых процессах температуре и концентрации водорода возможно превращение на 90—997о [1]. [c.293]

Характерно отметить, что при крекинге нафтенов образование ароматических углеводородов связано и с образованием предельных алифатических соединений, что является результатом сопряженного дегидрогидрирования [c.327]

Ароматические углеводороды, образующиеся при пиролизе алифатического и нафтенового сырья, достигают высоких концентраций липхь при сравнительно больших глубинах превращения. Они являются вторичными продуктами пиролиза. В образовании ароматических углеводородов принимают участие также низшие олефины, диены и ацетиленовые углеводороды по реакциям диенового синтеза. [c.280]

Как было указано в начале этого раздела, фенолы можно также восстанавливать с образованием ароматических углеводородов, циклогексанона и алифатических соединений, получающихся в результате разрыва кольца. Фенол обычно гидрируют при температуре 300—500° и давленпи 50—150 ат. В качестве каталпзатора применяют сульфид молибдена [244, 245, 247, 248, 397], хотя применяли также окпсь молибдена — одну [23] или в присутствии окислов алюминия, кремния, хрома и бария [34, 119], а также молибденовокислый аммоний [65]. В качестве катализатора испытывали также окись и сульфид вольфрама, окись и сульфид кобальта и окись никеля [216, 306, 396, 398]. Этот процесс вызвал некоторый интерес в отдельных странах в 1930— 1935 гг. как возможный метод получения углеводородов, выкипающих в пределах температур кипения бензина. [c.216]

Дегидратация вторичных спиртов, легко протекающая на глинах, приводит к появлению серии триенов, способных к внутримолекулярной циклизации с образованием ароматического кольца Г. Частично при этом происходит отщепление фрагментов алифатической цепи. Характерно, что в нефтях углеводороды подобной структуры найдены только состава С35, т. е. найдены только те углеводороды, которые могут быть образованы из бактериогопана. [c.174]

В ряде исследований было показано также, что газообразные и жидкие алифатические углеводороды, под действием высоких температур 750—800°С, при обычном давлении и в отсут-.ствии катализаторов, превращаются в жидкие омеси углеводородов, так называемые смолы пиролиза, которые отличаются высоким содержанием ароматических углеводородов. Качественный состав пиролизной смолы не зависит от того, какие уг-.леводороды — газообразные или жидкие олефины, или парафины, или их смеси служили исходным сырьем. Это сказывается только на количестве образующейся смолы, которая больше при пиролизе олефинов. Главное значение имеют температура пиролиза и время контакта. При данной температуре увеличение времени реакции способствует процессу аром,атизации, л наоборот, выход олефиновых углеводородов выше при минимальном времени контакта. При большей длительности наг рева образовавшийся олефин претерпевает вторичные реакции, приводящие (в первую очередь к образованию ароматических углеводородов. [c.186]

Как уже было сказано выше, смешанный катализатор VgOg/ АЬОз благоприятствует образованию ароматических углеводородов из алифатических, тогда как трехокись ванадия и окись алюминия, взятые в отдельности, не оказывают циклизующего действия. Известно также, что смешанный катализатор УгОз/АЬОз легко вызывает дегидрогенизацию таких алифатических углеводородов, которые не могут циклизоваться. Г. Д. Любарский и М. Я. Каган указывают, что им удавалось использовать в некоторых работах гидрирующие и дегидрирующие свойства катализатора — окиси ванадия на окиси алюминия однако в своей работе они приводят примеры лишь реакции дегидрогенизации. [c.148]

Авторы считают, что образование ароматических углеводородов из таких алифатических углеводородов, которые не могут без предварительной изомеризации углеродного скелета дать ароматику (например, из замещенных пентанов или из таких замещенных гексанов, которые имеют четвертичный атом углерода), протекает через стадию замыкания 5-членного цикла с последующей изомеризацией все еще адсорбированной молекулы в гомолог циклогексана. В качестве подтверждения этой точки зрения ими приводятся данные, согласно которым на одном и том же образце катализатора (окись хрома на окиси алюминия) при 550° был получен катализат, содержащий 30 / толуола в случае 2.3-диметилпентана, 20% в случае этилциклопентана и 27%в случае транс-1.2.-диметилциклопентапа. Согласно этим данным, скорость ароматизации циклопентановых углеводородов даже несколько меньше, чем замещенных пентанов. па основании чего сделан вывод, что в суммарном превращении замещенных пентанов самох медленной стадиех является не замыкание, а расщепление 5-членного цикла. Авторы считают, что условия, последующие за образованием 5-членного цикла из замещенных пентанов, вследствие близкого п удобного расположения па катализаторе водорода, только что отщепившегося в результате реакцпи циклизации, благоприятствуют последующему расщеплению этого кольца. Согласно Херингтону и [c.244]

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода (реакция 1). Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород (реакция 2). Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода (реакция 3). Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода (реакции 4—6). При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода (реакции 7— 8). Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода (реакция 9), а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы (реакция 10). При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород (реакции 11 и 12). [c.293]

При 650° появились первые указания на образование ароматических углеводородов. Бензол, толуол и ксилол были получены примерно в равных количествах, однако они находились в смеси с большим количеством алифатических углеводородов все еще было заметно наличие гексиленов. При 700° выход ароматики стал больше, причем выход бензола превышал выход толуола, ксилола же было меньше всего. При этой температуре общий выход жидких и твердых продуктов приближался к минимуму, и остаточная смола после отгонки бензина состояла главным образом из ароматических многоядерных углеводородов. Многие из них имели алифгтические боковые цепи. [c.184]

Бензилалкиловые эфиры по скорости обмена занимают промежуточное положение между чисто алифатическими и ароматическим эфирами. Они реагируют с образованием ароматических углеводородов по схеме [c.324]

БОЗНИКПОВЕНИЕ ТЕОРЕТИЧЕСКИХ ПРЕДСТАВЛЕНИЙ ОБ ОБРАЗОВАНИИ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ ИЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ (последняя четверть XIX в.— 1910-е годы) [c.66]

XIX в.)., химия природного газа (начало XX столетия), химия синтетического каучука (1920-е годы). В эти годы как одна из основных выдвигается гипотеза образования ароматических углеводородов из алифатических (предельных и непредельных). Новое направление получило развитие в 1870—1900-е годы в работах Торпа, Юнга, Габера, Нортона, Эндрюса, а также Бона и Коуарда. [c.66]

Таким образом, он предположил, что бензол может образоваться как по направлению 2, так и по направлению 1 (взаимодействие этилена и бутадиена). Исследования превращений гидроароматических углеводородов послужили истоками современной этилен-бутадиеново11 теории образования ароматических углеводородов в смоле. Кроме того, они очень тесно переплетались с пиролизом алифатических углеводородов, с выводами Габера, по- [c.76]

Ароматические углеводороды с 8 и более углеродными атомами получаются в значительных количествах при каталитическом крекинге многих индивидуальных углеводородов, а также и нефтяных фракций. Результаты, приведенные в предыдущих статьях [1,2], показали, что содержание ароматических углеводородов в бензиновых фракциях может быть повыщепо путем доалкилирования высококипящих ароматических углеводородов или крекингом с сопутствующим дегидрированием, при котором происходит перераспределение водорода в и более высокомолекулярных нафтенах, особенно гидроароматического характера. Однако эти реакции не объясняют присутствия некоторого количества ароматических углеводородов в продуктах каталитического крекинга парафинов и алифатических олефинов состава и выше [1,9]. Одно из возможных объяснений состоит в том, что ароматические углеводороды образуются при дегидро-циклизации некоторых алифатических углеводородов аналогично превращениям н-гептана или к-гептена в толуол над хромовоалюминиевым катализатором. Тем не менее довольно слабая дегидрогенизационная способность (выделение свободного водорода) крекингового катализатора, а также тот факт, что образование толуола из гептана в довольно жестких условиях каталитического крекинга не наблюдалось, приводит к необходимости иного объяснения образованию ароматических углеводородов из высокомолекулярных алифатических углеводородов над обычными крекинговыми катализаторами. [c.131]

Гидрирование окиси углерода с преимущественным образованием неразветвленных парафиновых углеводородов является гетерогенной каталитической реакцией, требуюп ей для своего осуществления специально приготовленных катализаторов никелевых, кобальтовых, железных или рутениевых и очищенного газа синтеза, содержащего менее 0,2 г серы на 100 м . При синтезе на этих катализаторах образуются также углеводороды с разветвленной цепью, ароматические углеводороды, алифатические спирты, альдегиды и кислоты в количествах, варьирующих в зависимости от катализатора и условий работы. [c.269]

Чтобы достигнуть энергетического состояния, необходимого для разрыва углерод-углеродной связи, нужно создать в каждом из двух указанных случаев ряд определенных условий. Обсунсдение деталей предложенного механизма будет приведено ниже, однако, можно предварительно констатировать, что важной промежуточной фазой реакции при каталитическом крекинге является образование структуры, в которо водорода на один атом меньше, чем в исходной молекуле парафинов и нафтенов, и на один атом водорода больше, чем в исходной молекуле олефинов и замещенных ароматических углеводородов. Эта структура соответствует обычному определению карбониевого иона, отвечающего эмпирической формуле С Н +1 для алифатических углеводородов, СпН 1 для моноциклических нафтенов и СпН2п 5 для моноциклических ароматических углеводородов. [c.114]

Реакция (1) соответствует бимолекулярной реакции ионного замещения, и реакция (2) формально соответствует механизму крекинга олефина. Ввиду особых свойств бензольного кольца, заключающихся в сильном взаимодействии между шестью углеродными атомами и шестью 7г-электронами, в результате чего образует. я исключительная среди углеводородов молекулярная структура, было бы неразумно для объяснения крекинга ароматических углеводородов искусственно приводить схему (2), основанную на поведении алифатических структур. В итоге можно констатировать, что реакция (1) представляет собой простую конкуренцию между п отоном и ионом карбония за место в ароматическом кольце, тог 1 а как реакция (2) отвечает образованию сильного комплекса протон арен (или катализатор арен) с дальнейшим отщеплением иона карбония. [c.130]

Степень гидрирования ароматических углеводородов с превращением в нафтеновые и алифатические понижается с ростом температуры и уменьшением давления. В результате гидрирования нафтено-ароматических углеводородов происходит дегидроцик-лизацня нафтеновых колец с образованием моноароматических углеводородов с боковыми алифатическими цепями. Нафтеновые углеводороды подвергаются дегидроциклизации (для интенсификации этого процесса необходимо ужесточение условий гидрирования), при этом чем больше колец в молекуле нафтенового углеводорода, тем более глубоким превращениям она подвергается. [c.234]

В настоящее время накоплен обширный экспериментальный материал, свидетельствующий о широком распространении реакций образования конденсированных ароматических систем из алифатических, а также алкилциклопарафиновых и алкил ароматических углеводородов 10 Некоторые из этих реакций получили про- [c.293]