ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные типы каталитических ядов из "Катализ вопросы теории и методы исследования" Удобнее обсудить токсичность этих трех классов ядов по отдельности. [c.103] рядом исследователей было замечено, что успешное гидрирование веществ, содержащих основный азот, обле чается Б некоторых случаях использованием кислотных катализаторов. [c.105] Пунктирная линия показывает соответственную токсичность тиофена. [c.106] Может быть также приведен пример менее ясно выраженной потенциальной каталитической токсичности азота. Ион аммония не токсичен по отношению к платине или подобному катализатору при каталитическом гидрировании, но, принимая во внимание токсичность неэкранированного атома азота в чистом (свободном) пиридине, можно было бы ожидать, что сухой аммиак должен быть токсиче1г. [c.107] Это было проверено [7] при помощи очень тщательно высушенного аммиака (окончательное высушивание проводилось над пятиокисью фосфора, которая может быть использована, поскольку сухой аммиак в отличие от газа в присутствии воды не является щелочью). При добавлении известного малого количества сухого аммиака к системе, подлежащей гидрированию и состоящей из безводного раствора циклогексена в циклогексане, и стандартной навески высушенной платиновой черни было найдено, что скорость гидрирования понижается до малой величины по сравнению со скоростью в глухом опыте в отсутствие сухого аммиака. Потенциальная токсичность азота дополняет ряд токсичных элементов группы Уб (фосфор, мышьяк и сурьма). [c.107] Токсичность элемента, например серы, зависит от присутствия в валентной оболочке токсичного элемента пар свободных электронов, несомненно необходимых для образования связи с катализатором. Токсичность, т. е. способность образования относительно сильной хемосорбционпой связи, исчезает, если молекула имеет структуру экранированного типа, в которой этот элемент уже связан полностью поделенным электронным октетом. [c.108] Таким образом, кажется [8], что химическая связь, посредством которой яд связан с металлической поверхностью, походит на обычную донорно-акцепторную связь, в которой яд является донором. В случае метилсульфида, адсорбированного на палладии, измерения магнитной восприимчивости дают указания [9] на то, что электроны метилсульфида входят в й -слой адсорбированного металла, образуя координационную связь. Процесс, вероятно, сопровождается [10] заполнением электронггых дефектов или дырок в й -слое металла. Это заполнение приводит к перекрыванию й и з-уровпей, которые, повидимому, обусловливают каталитическую активность переходных металлов [11]. [c.108] В этом аспекте детоксикация изучалась в основном в связи с последующим гидрированием на платине, но в отдельных случаях изучалась детоксикация также с неочищенными системами, которые после детоксикации подвергались гидрированию на никеле при высоких температурах. [c.109] В последнем случае становится особенно важной стабильность образовавшегося экранированного производного в условиях гидрирования. Работа была начата с предварительного исследования, в котором было определено, сколь полно малые концентрации диэтилсульфида могут превращаться в нетоксичный диэгилсульфон [5]. Поскольку этилсульфид не является каталитическим ядом, встречающимся в природных условиях, эта реакция интересна только с точки зрения высказанного принципа. [c.109] Н 8 СНа СН(ЫНа) СООН НО 8 СНз H(NHз) СООН. [c.110] Реагенты, использованные в каждом из опытов, показанных па рис. 3, приготовлялись таким образом, что постоянные количества (0,05 г) перекиси водорода приводились во взаимодействие с различным количеством молибдата, вольфрамата или вападата, указанным па абсциссе. [c.111] Детоксикация цистеина путе.м его превращения в экранированное производное. [c.111] Иа схеме показаны опыты по гидрированию, проведенные с ядом в его первоначальной форме б) с ядом после детоксикации и в) с гидрогенизационной системой, не содержащей яда. [c.111] Детоксикация цистеина над кислотами различных. металлов. [c.112] Детоксикация тиофена, являющегося каталитическим ядом II содержащегося в неочищенном бензоле. [c.115] Вернуться к основной статье