Основные типы каталитических ядов

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ КАТАЛИТИЧЕСКИХ ЯДОВ [c.102]

Оптимальными для каталитического крекинга свойствами обладают цеолиты типов ХиУ [36], являющиеся аналогами природного алюмосиликата — фожазита. Большой ( 9 А) диаметр их основных пор облегчает диффузию молекул сырья в поры и продуктов реакции из пор. Обычно эти цеолиты выпускают в натриевой и кальциевой формах типа X, являющегося активным катализатором. Кроме того, в аморфных алюмосиликатах натрий действует как каталитический яд. Заменяя натрий в цеолитах на ионы Н+, ЫН4 или на многовалентные катионы в сочетании с соответствующей термической обработкой, можно получать катализаторы, превосходящие аморфные по активности более чем в 1000 раз и обладающие высокой селективностью выход бензина при одинаковой конверсии увеличивается на 20% за счет снижения выхода кокса и газообразных продуктов. [c.55]

Здесь Н. И. Кобозев не рассматривал тот случай, когда молекула яда, попавшая в область миграции, не будет захвачена центром катализа. При учете различных вариантов распределения яда, между активным центром и каталитически неактивными центрами хемосорбции В. П. Лебедев и Ю. В. Филиппов [68] смогли объяснить теоретически все основные типы кривых отравления, наблюдаемых на опыте. [c.108]

Проведенный выше анализ показывает, что каталитическую активность цеолитов обычно связывают с их кислотностью, которая зависит от химического состава цеолитов, структуры, наличия ядов или активаторов при этом обменным катионам принадлежит определяющая роль как в генезисе кислотных центров, так и в регулировании их силы. Такой взгляд на природу цеолитного катализа в реакциях кислотно-основного типа получил наибольшее распространение. Следует, однако, отметить, что существуют и другие представления о механизме каталитического действия алюмосиликатных систем. В частности, высказывались идеи о координационном характере этого действия, связывающие каталитически активные центры с определенной структурой координационных полиэдров [43]. [c.53]

Вещества, подавляющие активность катализатора, называются каталитическими ядами. Так, даже очень малые количества сероводорода, ацетилена или кислорода могут резко понизить активность платины в реакции окисления сернистого газа. Тот факт, что яд, взятый даже в очень малом количестве, может прекратить работу большой массы катализатора, указывает на то, что далеко не вся поверхность гетерогенного катализатора фактически участвует в катализе. Имеются и другие опытные данные, свидетельствующие о большой степени неоднородности поверхности обычных катализаторов. Поэтому предполагают, что каталитический процесс развертывается в основном на небольшом числе активных участков поверхности, так называемых активных центрах. Понятие активного центра в дальнейшем будем относить к твердым катализаторам, так как поверхность жидкости однородна и жидкие катализаторы не обнаруживают столь высокой чувствительности к ядам. Ряд специфических особенностей отличает катализ на металлах и полупроводниках от катализа на алюмосиликатах и других веществах этого типа, являющихся практически изоляторами. [c.357]

Адсорбционная связь, посредством которой яд удерживается на контакте, весьма специфична, а химическая природа образования таких связей зависит от типа электронной конфигурации и в катализаторе, и в яде. Примером специфической адсорбции ядов может служить почти каждый каталитический процесс. Так, при окислении SOj соединения мышьяка и другие яды энергично адсорбируются или чисто химически связываются катализатором. При использовании в качестве форконтакта относительно дешевых катализаторов, например оксида железа, ядовитые примеси задерживаются в нем, и на основной контактный аппарат с высокоактивной массой подается очищенный газ. [c.86]

В ряде процессов отравление катализатора происходит не за счет адсорбции яда, поступающего в зерно извне, а вследствие образовав ния веществ, блокирующих активную поверхность в результате одн" й из побочных реакций. Именно такая ситуация возникает в процессах каталитического крекинга, где происходит закоксовывание катализатора, т. е. его отравление образующимися высокомолекулярными продуктами. В процессах такого типа скорость отравления обычно пропорциональна локальной скорости основной реакции. [c.149]

Основным пороком медно-хромовых катализаторов, как и всех катализаторов на основе меди, является низкая механическая прочность. Этого недостатка лишены так называемые сульфидные катализаторы, т. е. контакты типа МоЗ , Мо5з, N 8, ШЗа, 8з, или же приготовленные из смесей этих сульфидов. Такие катализаторы обладают высокой прочностью, устойчивостью к воздействию каталитических ядов и, в ряде случаев, удовлетворительной активностью и селективностью в отношении гидрирования оксоальдегидов. Наиболее хорошие результаты, если судить по литературным данным, дают применяемые в качестве катализаторов сульфиды молибдена. Приготовлению и использованию таких контактов посвящено большое количество патентов фирм США, Англии и ФРГ [62—79]. [c.10]

При всяком систематическом исследовании катализаторов необходимы точные аналитические данные. Обычно невозможно предвидеть состав ката- лизатора на основании соотношений исходных веществ, взятых для его приготовления. Во-первых, компоненты готового катализатора могут быть I неизвестными или же иметь переменный состав. Например, кобальт в оса- жденных катализаторах находится в виде основного карбоната переменного состава. Железо в осажденных катализаторах находится в виде гидратов окиси с различными количествами воды, а если применяемый при осаждении раствор содержал двухвалентное железо, то переменной может быть степень окисления железа. Тип соединений железа в плавленых катализаторах f и в катализаторах, подвергнутых спеканию при высокой температуре, только приблизительно соответствует составу Гвз04, причем соотношение между окисью и закисью железа в катализаторе изменяется в широких пределах. Во-вторых, переменный состав катализатора на отдельных стадиях его приготовления может обусловливаться неполнотой осаждения или улетучиванием некоторых составных частей при сплавлении или высокотемпературном спекании. Некоторые катализаторы могут отравляться незначительными загрязнениями, а поэтому и исходные вещества и конечный катализатор, так же как и реагенты, должны быть освобождены от каталитических ядов. Химический анализ также очень важен для изучения изменений катализатора в процессе предварительной обработки и эксплуатации и может дать сведения о средней степени окисления, отложении углерода, адсорбции продуктов или ядов и уносе активных компонентов. [c.36]