ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции превращения синтетических полимеров из "Введение в химию высокомолекулярных соединений" Макромолекулы, полученные синтетически или выделенные из природных веществ, в зависимости от строения могут быть подвергнуты дальнейшим превращениям. Эти реакции приобретают все возрастающее значение, открывая возможности для синтеза новых соединений, имеющих большое техническое значение. В дальнейшем изложении рассматриваются раздельно реакции превращения синтетических и природных полимеров. [c.107] Превращения полимеров могут протекать с сохранением или с изменением макромолекулярного строения. Все реакции, протекающие с сохранением строения макромолекулы, сравнительно просты. Они могут протекать как полимераналогичные превращения, т. е. без изменения степени полимеризации, однако при их осуществлении в промышленном масштабе обычно имеет место более или менее интенсивная деструкция. Наиболее технически важными реакциями этого типа являются реакции хлорирования поливинилхлорида и превращения поливинилацетата. [c.107] Целый ряд превращений высокомолекулярных соединений осуществляется с изменением структуры, например с переходом от линейных полимеров к полимерам с сетчатой структурой. К этим процессам относится реакция вулканизации каучука (см. стр. 114). [c.109] В табл. 30 приведены данные о свойствах сшитых полимеров, полученных в результате этих реакций. [c.110] Кольцевая проба с насечками черс.- мм. [c.111] Приведенные примеры — лишь небольшая часть осуществленных реакций полимеров с диизоцианатами, число возможных реакций в этой области практически неограничено. [c.112] Образование комплексов солей металлов и полимеров, содержащих соответствующие группировки,—обширная, но относительне мало исследованная область. Шмидт, например, показал, что способность алкоголятов титана, алюминия и других металлов к комплексообразованию с гидроксильными группами полимеров и к этерификации их можно использовать для образования пространственной структуры в этих полимерах. [c.112] Для реакций превращения ненасыщенных полиэфиров сохраняются все закономерности, описанные выше для процесса сополимеризации. [c.113] Возможность изменения свойств полимеров путем использования методов блок- или привитой сополимеризации была рассмотрена выше (см. стр. 53). [c.113] При обсуждении процессов дополнительных превращений высокомолекулярных соединений необходимо остановиться на реакциях, протекающих при действии излучения высокой энергии при этом наибольший интерес представляет облучение полимеров нейтронами, электронами и у-лучами. В облучаемом материале, по данным Марка, происходят следующие изменения. [c.113] При действии ультразвука на полимеры прежде всего происходит разрушение макромолекул степень деструкции полимера зависит от частоты, интенсивности и продолжительности воздействия. При этом в местах разрыва возникает некоторое количество свободных радикалов, которые могут вызывать полимеризацию того же или другого мономера. На возможность образования привитых полимеров при облучении ультразвуком указывает, в частности, Хенглейн. [c.114] Таким образом, процесс вулканизации полухлористой серой при нормальной температуре представляет собой реакцию сшивания цепей полиизопрена. Процессы, протекающие при вулканизации при повышенной температуре, сложнее и до конца еще не изучены. Используемое в качестве модельной реакции взаимодействие серы с олефинами при нагревании приводит к получению смеси продуктов— дисульфидов, меркаптанов и высокомолекулярных соединений неопределенного строения наряду с образованием сульфидных мостиков происходит гидрирование всей системы. При вулканизации каучука серой при повышенной температуре, несомненно, имеет место образование связи С—8—С, как это было показано Мейером и Хоэнэмзерол на примере реакции присоединения иодистого метила, и возникает сетчатая структура. Условия технического проведения процесса вулканизации будут изложены ниже.. [c.114] Вернуться к основной статье