ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Винилфторид из "Тепло и термостойкие полимеры" В промышленности винилфторид получают по реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену или пиролитическим отшеплением фтористого водорода от фторированных алканов. [c.96] При проведении реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену ири 20 °С и давлении 10 кгс/см без катализатора конверсия ацетилена составляет примерно 15 % [236]. При использовании в качестве катилазатора активного угля, пропитанного цианидом меди (I) или цианидом калия, при температуре реакции 160°С получают винилфторид примерно с 50 %-пым выходом. В качестве побочного продукта образуется 1,1-дифторэтан [237, 238]. Оксиды хрома и соли хромовой кислоты на носителе — древесном угле могут использоваться как катализаторы в интервале температур 200—400°С [239]. При использовании оксидов цинка выход винилфторида при 300 °С составляет примерно 70%. Около 10 % ацетилена остается непрореагировавшим, в виде побочного продукта выделяется до 20 % дифторэтана [240]. При использовании в качестве катализатора активного оксида алюминия [241] или трифторида алюминия [242] и температуре реакции 300 °С 1,1-дифторэтан, образующийся в качестве побочного продукта, при возврашении его в процесс может также взаимодействовать с избыточным ацетиленом, давая винилфторид. 96 %-ная степень превращения при продолжительности реакции 8 ч и 120°С достигается при применении активного технического углерода, пропитанного раствором трифторацетата ртути [243]. В качестве катализаторов реакции присоединения фтористого водорода к ацетилену также запатентованы соли кадмия — активный уголь [244], трифторид алюминия — графит [245], трифторид алюминия — оксид алюминия [246] и сульфат алюминия [247]. [c.96] Почти количественный выход достигается при использовании порошкообразной меди или хлорида меди (I) при 500—800 °С [256, 257], никеля или сплавов никеля при 400—700 °С [258] или системы хлорид палладия — оксид алюминия [259]. [c.97] При пиролизе 1-фтор-2-хлорэтана в присутствии каталитического количества брома при 450—600 °С винилфторид образуется с количественным выходом [260]. [c.97] Винилфторид практически нерастворим в воде, очень ма.то растворяется в спирте и ацетоне. [c.98] Винилфторид обладает очень незначительной токсичностью. При 60—80 %-ной концентрации он оказывает слабое, полностью обратимое наркотическое действие. [c.98] Для получения высококачественного полимера решающее значение имеет чистота винилфторида. Недопустимо, чтобы содержание в мономере ацетилена превышало 5-10 % и кислорода — 20-10 %. Фтористый водород удаляется из мономера пропусканием его через абсорбционные колонны с гидроксидом натрия. Примеси ацетилена удаляют промывкой в аммиачном растворе хлорида меди (I) или в N-метилпирролидоне [264], пропусканием через оксид меди — карбид кремния при 250—400 °С [265] или путем каталитического превращения в винилхлорид с последующим отделением перегонкой [266]. Путем дистилляции под давлением при температурах от —50 до —25 °С содержание кислорода уменьшается до допустимого уровня. [c.98] Вернуться к основной статье