ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение замещенных бензола из "Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей" Используя представления об индукционном и таутомерном эффектах, возможно в известной степени объяснить некоторые свойства и реакции органических соединений. [c.59] Направление индукционного эффекта показано прямьвш стрелками (—/-эффект). В соответствии со сказанным вьше этот индукционный эффект вызывает появление положительного заряда у всех атомов углерода бензольного ядра. [c.59] Вследствие этого сдвига электронов положительные заряды у ортоатомов и у пара-атома углерода увеличиваются. [c.59] Такое направление тауто.мерного эффекта называется —7-эффектом, так как направление сдвига электронов то же, что и при —/-эффекте. [c.59] Как следствие сложения этих двух эффектов мы должны будем отметить у нитробензола, бензойной кислоты и бензолсульфоки.слоты наличие у всех атомов углерода ядра положительных зарядов и притом в орто-положениях и в пара-положении явно больших, чем в мета-полол енин. Положительно заряженные атомы углерода, по аналогии с катиона.ми, называются иногда катиоиоидиым] атомами углерода. [c.59] Допускается также участие в таутомерном эффекте метильной группы с част[[чным переходом электронов, образующих связп атомов водорода с углеродом, в пространство между метильной группой и фенильным остатком, как это представлено формулой V. [c.60] Вовлечение в таутомерный эффект электронов одинарных связей (о-электронов) называется сверхсопряжением (гиперконъюгацией). А. Н. Несмеянов предложил для этого явления наименование о-со-пряженпя Из формулы V видно, что в молекуле толуола все атомы углерода ядра будут нести отрицательный заряд, особенно большой в орто- и пара-положениях и у атома углерода, связанного с метильной группой. Отрицательно заряженные атомы углерода называются иногда аннонопдпымп атома. п углерода. [c.60] Другие заместители первого рода — оксигруппа, аминогруппа, атомы галоида — должны вызывать несколько иное расположение зарядов. [c.60] Направление индукционного эффекта у этих заместителей отри-иательно( (—/, т, е. то же, что и у заместителей второго рода), и эффект этот должен сообщать всем атомам углерода ядра положительный заряд. Однако наличие у ато.мов, связанных с бензольным ядро.м, неподеленных пар электронов приводит к таутомерному эффекту - -Т, противоположному по знаку индукционному эффекту. [c.60] Следовательно, здесь наблюдается аналогия с нитрогруппои, с тем отличием, что атом углерода, связанный с азотом, приобретает отрицательный заряд, так как ковалентность азота не может быть увеличена. [c.61] Вернуться к основной статье