ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы получения бензина и повышения его качества из "Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2" Этерификация — процесс замещения иона водорода в органической кислоте алкильной или арильной группой. Водородный ион действует каталитически на реакцию. Применяются сильные кислоты или соли сильных кислот и слабых оснований. Хлористый цинк усиливает каталитическое действие кислот. Используются и другие катализаторы фториды бора и кремния хлориды алюминия, трехвалентного железа и магния металлы в тонкоиз-мельченном состоянии, которые применяются особенно часто, поскольку их легко отделить от продуктов реакции. [c.313] Галоидирование. Катализаторы, наиболее часто применяющиеся для хлорирования металлическое железо, окись меди, бром, сера, иод, галоиды железа, сурьмы, олова, мышьяка, фосфора, алюминия и меди растительный и животный уголь, активированный боксит и другие глины. Большинство этих катализаторов является носителями галоидов. Так, Ре, ЗЬ и Р в галоидных соединениях способны существовать в двух валентных состояниях в присутствии свободного хлора они поочередно присоединяют и отдают хлор в активной форме. Аналогично иод, бром и сера образуют с хлором неустойчивые соединения. Катализаторы бромирования подобны катализаторам хлорирования. Для иодирования наилучшим ускорителем служит фосфор. Для проведения процесса фторирования катализатор не требуется. В присутствии кислорода галоидирование замедляется. [c.314] Окисление. Катализаторы окисления поочередно адсорбируют кислород и выделяют его в активной форме. Первичные окислы металлов служат акцепторами пе только при окислении элементарным кислородом, но и в присутствии хромовой, марганцовой и хлорноватистой кислот, а также перекиси водорода. Примерами катализаторов различных процессов являются серебро (для получения окиси этилена из этилена) серебро или медь (для получения формальдегида из метанола) соединения щелочных металлов, марганца или алюминия (для окисления жидких углеводородов) окислы ванадия и молибдена (для получения фталевого ангидрида из нафталина) раствор нафтената марганца (для получения жирных кислот из высокомолекулярных углеводородов). Чаще всего окисление происходит при повышенных температурах. [c.315] Оксо-синтез — реакция между олефинами, водородом и окисью углерода, проводимая с целью получения окисленных соединений, главным образом альдегидов, которые впоследствии можно гидрировать в спирты. При этом применяются температура 150—205 °С и давление 150—300 ат катализатором служит кобальт (в первоначальном процессе использовали твердый катализатор Фишера — Тронша). Активным агентом является дикобальтоктакарбонил 1Со(С04)]2. В установке с неподвижным слоем твердого катализатора сырьем может служить жидкий гептен, который подается с объемной скоростью 0,4 ч . В случае применения пасты ее прокачивают через реактор с объемной скоростью 1,3—3 ч , тогда как объемная скорость газа составляет 250 ч . Катализатором является 2,5%-ный нафтенат кобальта на носителе. Порядок величины константы скорости реакции в жидкой фазе к = = 0,02—0,07 мин нри температуре 110 °С и давлении около 200 ат. В настоящее время опубликованы обзоры по оксо-синтезу = . [c.315] Ацетальдегид получают гидратацией ацетилена водой при температуре 85 °С и атмосферном давлении. Катализатором служит водный раствор сернокислой двухвалентной ртути, содержащий также серную кислоту и сернокислое железо. Катализатор регенерируют азотной кислотой и воздухом. Ацетальдегид может быть синтезирован также окислением этанола воздухом при температуре 538 °С и избыточном давлении 0,35—0,70 ат на серебряной сетке как катализаторе. [c.316] Акрилонитрил получают из ацетилена и цианистого водорода при атмосферном давлении. Катализатором служит водный раствор однохлористой меди, содержащий некоторое количество хлористого водорода и хлориды щелочных металлов (содержание воды 36 вес. %). Производительность составляет от 16 до 24 кг м раствора в час. [c.316] Анилин синтезируют восстановлением нитробензола водородом на катализаторе — сернистом никеле (носитель — окись алюминия) при 300 °С. Катализатор регенерируется воздухом, его активность восстанавливается с помощью водорода. [c.316] Бутадиен получают при дегидрогенизации бутана на катализаторе — активированной окиси алюминия, пропитанной окисью хрома в количестве 18—20%, при температуре 608 °С и давлении 125 мм рт. ст. Объемная скорость от 1 до 3 ч . Продолжительность рабочего цикла 8—10 мин. Катализатор регенерируется воздухом. [c.316] Сероуглерод образуется из метана и серы на катализаторе — силикагеле при температуре 566—621 °С, избыточном давлении от 1,4 до 2,1 ат и объемной скорости 400—600 ч . [c.316] Кумол получают из бензола и пропилена при температуре от 168 до 224 °С и давлении 42—56 аш объемная скорость по жидкости от 4 до 15 ч катализатором служит фосфорная кислота на носителе. [c.316] Этанол образуется из этилена и воды в качестве катализатора применяется фосфорная кислота на инфузорной земле, температура 300 °С, давление 70 ат, объемная скорость 1800 ч . [c.316] Хлористый этил получают из этилена и хлористого водорода при температуре 38 °С и избыточном давлении 2,8 ат катализатором служит хлористый алюминий, смешанный с жидкими органическими хлоридами. [c.316] Формальдегид получают окислением метанола. В процессе, разработанном I. G., катализатором служат кристаллы серебра размером от 0,15 до 1,25 мм. Поток пара проходит через слой катализатора толщиной около 10 мм, нри температуре 600 °С и избыточном давлении 0,35—0,70 ат. В других процессах используется серебряный катализатор в форме сетки. В одной промышленной установке была применена медная сетка. Используя в качестве катализатора железо, промотированное окисью молибдена, можно проводить процесс при более низких температурах (350-450 °С). [c.317] Глицерин получают из пропилена и кислорода, при этом в качестве побочного продукта образуется ацетон. Процесс проходит в несколько стадий. Пропилен окисляют до акролеина при температуре 300—400 °С и давлении от 1 до 10 ат на катализаторе — закиси меди, нанесенной на Si . Одновременно получают изопро-нанол путем гидратации пропилена серной кислотой. Акролеин и изопропанол образуют аллиловый спирт в присутствии катализатора из необожженной MgO, смешанной с ZnO, при температуре 400 °С. Наконец, при реакции аллилового спирта с водой получают глицерин. Катализатором этой реакции является 0,2%-ный раствор первольфрамовой кислоты в 2 М водном растворе перекиси водорода. Температура процесса 60—71 °С, время контактирования 2 ч. [c.317] Метиламин синтезируют из метанола и аммиака, применяя алюмосиликатный катализатор при температуре 450—460 °С и давлении от 14 до 18 ат. [c.318] Метилмеркаптан получают из метанола и сероводорода, используя в качестве катализатора окись тория, нанесенную на окись алюминия в количестве 5—12%, или кобальт — окись тория, при температуре 316—468 °С и давлении от 9 до 16 ат. [c.318] Фенол образуется при окислении воздухом кумола, эмульгированного в водном щелочном растворе (pH от 8,5 до 10,5 при 130 °С), и последующем разложении полученной гидроперекиси изопропилбензола в присутствии разбавленной серной кислоты. [c.318] Полиэтилен получают разными методами. По основному методу полимеризация проводится при температуре 190 °С и давлении 1500 ат, катализатором служит кислород в количестве 100— 200 частей на миллион. В другом процессе этилен растворяют в углеводороде в раствор добавляют катализатор СГ2О3 на алюмосиликатном носителе температура процесса 93—150 °С, давление от 7 до 35 ат. Суспензия содержит около 5% этилена и 0,5% катализатора. По новому, недавно появившемуся методу этилен растворяют в углеводороде вместе с катализатором, состоящим из триэтилалюминия и тетрахлорида титана, при температуре 60—77 °С и избыточном давлении 7 ат. [c.318] Стирол получают нри дегидрогенизации этилбензола с применением в качестве катализатора окиси цинка, промотированной окисью алюминия или хроматами. В ходе процесса для уменьшения парциального давления этилбензола в реактор подают 2,6 кг водяного пара на 1 кг СзН - Температура процесса 565—632 °С, давление — атмосферное, срок службы катализатора 9 месяцев. [c.318] Вернуться к основной статье