ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции ароматического нуклеофильного замещения из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Рассмотренные выше реакции Меншуткина принадлежат к бимолекулярным реакциям нуклеофильного замещения, которые сопровождаются обращением конфигурации. Брауэр [46] изучил влияние давления до 1700 атм на некоторые реакции ароматического нуклеофильного замещения, также приводящие к образованию полярных продуктов из нейтральных молекул исходных веществ, но отличающиеся от реакций Меншуткина строением активированного комплекса. Почти все исследованные автором [46] реакции взаимодействия бромнафталинов и бромхинолинов с пиперидином происходят в довольно жестких условиях. Так, например, реакция 1-бромнафталина с пиперидином исследовалась при температуре около 190 С. Лишь в случае 2-бромхинолина реакция протекала при комнатной температуре. Совершенно очевидно, что образование активированного комплекса в этих реакциях должно быть связано со значительным сжатием, часть которого обусловлена сольватационными эффектами. [c.215] Реакция проводилась с 0,2 М растворами галоидсодержащих соединений в пиперидине, и по полученным данным вычислялась константа скорости псевдомономолекулярной реакции. Некоторые результаты исследования приведены в табл. 62. [c.215] В последней графе таблицы приведены значения Аи , приближенно вычисленные автором для Р = 1 атм и одной и той же температуры (150 С). [c.215] Брауэр отметил, что полученные им данные свидетельствуют о различном изменении А0=5 с повышением давления в исследованных реакциях. Для реакции 2-бромхинолина с пиперидином отрицательная величина Аь почти не уменьшалась в изученном интервале давлений. Отсюда автор сделал вывод о большом сходстве исходного и переходного состояний в этой реакции. [c.216] Вернуться к основной статье