Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English
При оценке данных табл. 108 и 109 следует иметь в виду, что полученные алкилаты содержали, наряду с зо-гексановой и соответственно изо-пентановой фракциями, много высококипящих компонентов, являющихся, очевидно, продуктами полимеризации этилена и пропилена и других побочных реакций.

ПОИСК





Алкилирование углеводородов

из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3"

При оценке данных табл. 108 и 109 следует иметь в виду, что полученные алкилаты содержали, наряду с зо-гексановой и соответственно изо-пентановой фракциями, много высококипящих компонентов, являющихся, очевидно, продуктами полимеризации этилена и пропилена и других побочных реакций. [c.386]
Естественно поэтому, что данные табл. 108 и 109 не могут служить материалом для точной количественной оценки зависимости скорости алкилирования от давления (тем более, что продолжительность опытов, результаты которых приведены в табл. 109, была различной). Однако с качественной стороны вывод о росте скорости этой гомогенной реакции с увеличением давления представляется несомненным. [c.386]
Якушкина, Е. Е. Кугучева и Б. Д. Полковников [17] при исследовании термического алкилирования н-бутана пропиленом применяли давления 1500 и 3000 атм. При 400 С повышение давления в указанном интервале почти не влияло на выход всего алкилата, но приводило к увеличению выхода гептановой фракции с 8 до 24 вес, % на исходный пропилен. [c.387]
Пайне и Арриго [18] исследовали термическое алкилирование моноалкилбензолов олефинами при 400—485 С и давлении 420 атм. Авторы установили, что реакционная способность олефинов уменьшается в ряду пропилен ызо-бутилен 2-метилбутилен-2. Эта последовательность аналогична найденной при термическом алкилировании парафинов олефинами. Реакционная способность алкилбензолов в реакции алкилирования уменьшается по мере замещения толуол этилбензол изо-пропилбензол. Влияние давления на скорость и состав продуктов алкилирования в этой работе не изучалось. [c.387]
В реакции алкилирования были также включены циклопентан [19], циклогексан [20], метилциклогексан [21] и тетралин [22]. Влияние давления на протекание термического алкилирования метилциклогексана этиленом видно из табл. ПО. [c.387]
Ряд исследований посвящен алкилированию в присутствии инициатора — перекиси mpem-бутила (см., например, [23, 24]). Как было показано более ранними работами [25], применение перекисей позволяет существенно смягчить условия осуществления этой реакции (температура обычно составляет 150—160 С, давление — 40—50 атм). [c.388]
Термическое алкилирование моноалкилбензолов (толуола, этилбензола, изопропилбензола) бутеном-1 изучалось при 450° С и давлении 410 атм [26]. [c.388]
Рассмотрим теперь некоторые работы по гетерогенно-каталитическим процессам алкилирования под высоким давлением. В большой серии исследований Л. X. Фрейдлиным, Н. М. Назаровой и А. А. Баландиным было изучено алкилирование (в присутствии окисно-алюминиевых катализаторов) н-бутана и изо-бутана этиленом [27, 28], пропиленом [29] и бутиленом [30 [, алкилирование н-пентана пропиленом [31], н-гептана пропиленом [30], пропана и изопентана этиленом [32]. Авторами показано, что пропан алкилируется труднее других нормальных парафиновых углеводородов с большим молекулярным весом. Этилен оказывается в реакциях алкилирования более реакционноспособным, чем пропилен и бутилен. Для получения оптимальных выходов алкилатов и ожидаемых фракций, содержащих продукты первичного алкилирования, авторы проводили реакцию при температуре около 450 С и давлениях 400—600 атм. При более низких давлениях и температурах превалируют реакции полимеризации, а при более высоких температурах все большую роль приобретают процессы крекинга. Указанными авторами установлено наличие последующего алкилирования образующихся парафинов. При гетерогенно-каталитическом алкилировании, как и при термическом процессе, олефин присоединяется преимущественно ко второму углеродному атому парафина. [c.388]
Еще нагляднее влияние давления видно из данных 134] о скорости алкилирования бензола амиленом на активированной глине при 452—454 С, соотношении QHn, СвИ 1 3 и продолжительности опыта 30 мин. [c.389]
В ЭТИХ опытах применение давления выше 160 атм благоприятствовало образованию полиалкилированных ароматических углеводородов. [c.389]


Вернуться к основной статье


© 2025 chem21.info Реклама на сайте