ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физическая структура из "Разрушение эластомеров в условиях, характерных для эксплуатации" Развитие молекулярной ориентации. Развитие молекулярной ориентации представляет собой наиболее общее явление перестройки структуры, характерное для всех полимеров. Оно широко исполььуется в технологии производства волокон и некоторых пластиков. В процесс ориентации вовлекаются как отдельные молекулы, так и более крупные их структурные образования. В эластомерах за этим процессом, приводящим к анизотропии, можно проследить по изменению различных свойств (интенсивности двойного лучепреломления, модуля упругости, твердости, тер-мического коэффициента линейного расширения и др.). Разница в характеристиках, измеренных в направлении, перпендикулярном и параллельном оси ориентации, с ростом ориентации увеличивается. [c.43] Наибольшую способность к ориентации имеют полимеры регулярного строения, при достаточной степени вытяжки которых наблюдается их частичный переход в другое фазовое состояние — кристаллическое. В аморфных полимерах в силу их нерегулярного строения процесс ориентации при вытяжке сильно затруднен. [c.43] НИЯ гидравлическому пробою возникает двухосная деформация камер. Оказалось, что при двухосном растяжении [15] ненаполненные резины на основе НК и наирита обладают такой же или меньшей прочностью, чем аморфные резины на основе СКН-18 и СКМ.С-30 АРКМ-15 (см. табл. 2.5). [c.45] Анизотропная ориентированная структура, возникающая при обработке эластомеров на вальцах, каландре (каландровый эффект), очень слабо отражается на прочности эластомеров при растяжении в высокоэластическом состоянии ввиду дополнительно развивающейся доориентации в процессе деформирования перед разрывом (см. табл. 6.3) [16]. [c.45] Изменение морфологии. Прочность при растяжении резин из НК и полихлоропрена не зависит от их исходной степени кристалличности и морфологии [17, 18] при разрыве полиэтилена исходная структура сказывается на его прочности минимально [19] изменение размеров сферолитов также не сказывается на прочности при растяжении. [c.45] Это связано с тем, что в процессе деформации происходит докристаллизация образцов практически до одинаковой степени. По той же причине не обнаруживается разницы в прочности при растяжении образцов полиуретана (табл. 6.1), полученных разными путями [20] (см. раздел 6.1.3), приводящими к разным значениям хрупкой прочности и сопротивления разрезанию. [c.46] по существу, является результатом двух эффектов. [c.48] В наполненных эластомерах (исследовалась система силоксановый каучук — аэросил) размягчение может явиться результатом перегруппировки молекул полимера на частицах наполнителя i[32]. [c.48] Размягчение выражается в уменьшении при малых деформациях (0,2—0,4%) модуля упругости при достижении критического значения напряжения [33], ib снижении твердости с ростом деформации [34, 35], а также в облегчении ориентации [40]. [c.48] Полученные данные позволяют сделать ряд выводов. [c.49] Каучук. . . Наполнитель Количество наполнителя, масс. ч.. . [c.50] За изменениями структуры резины вследствие размягчения и ориентации в широком диапазоне деформаций можно яроследить по ее микротвердости [34]. Этот метод удобен, так как лозволяет производить измерения на одном и том же образце до его деформирования, в процессе дефор.мирования и после снятия деформации. [c.50] Изменение структуры при увеличении деформации отражается и на кинетике выделения летучих продуктов из вулканизата, образующихся в результате его частичного разрушения по местам наибольших концентраций напряжения [39]. При размягчении вулканизата скорость выделения летучих продуктов увеличивается в результате разрыва слабых связей. Однако при достаточно развитой молекулярной ориентации влияние напряжения на скорость выделения летучих меньше. Этим объясняется то, что размягчение принципиально различно влияет на прочность при больших и малых деформациях. Действительно, при разрушении нестойких связей наряду с уменьшением прочности облегчается ориентация и, следовательно, увеличивается упрочнение. [c.51] При малых деформациях сказываются оба эффекта, а часто второй даже преобладает, так как при слабой ориентации существенны даже небольшие ее изменения. При больших деформациях преобладает первый эффект, а второй не проявляется, потому что ориентация сильно выражена и без размягчения. Данные о разрушении в области малых деформаций после размягчения приведены в гл. 4, а о долговечности в воздухе лри постоянном а — в табл. 2.2 [40]. [c.51] Вернуться к основной статье