ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Молекулярные термы и спектры из "Электрические явления в газах и вакууме" При сближении двух свободных атомов каждый из них попадает в электрическое поле другого спектральные термы каждого атома вследствие эффекта Штарка всё более и более расщепляются спектры обоих атомов всё более и более изменяются. При образовании устойчивой молекулы электронные оболочки образующих её атомов окончательно перестраиваются. Всё же, между электронными термами двухатомной молекулы и термами образовавших её атомов суп1ествует определённое соотношение. Переход атомных термов в молекулярные можно проследить. [c.372] Как и в случае атома, в молекулярных спектрах имеет силу интеркомбинационный запрет. Это последнее правило строго соблюдается в случае лёгких молекул и нарушается в случае тяжёлых. В случае многоатомных молекул систематика электронных термов усложняется. [c.373] Для колебательного квантового числа V, в случае ангармонического вибратора, правила отбора нет все переходы возможны, но интенсивность излучения быстро уменьшается с увеличением V. [c.375] В общем выражении терма молекулы (415) первое слагаемое, соответствующее энергии электронов, много больше второго слагаемого. В свою очередь энергия колебательного движения ядер много больше энергии их вращательного движения, т. е. [c.375] Такие последовательности линий наблюдаются в спектрах поглощения полярных молекул, например H I, в области длин волн 100—300 В молекулах, построенных из одинаковых атомов, невозбуждённые электронные оболочки не ведут к наличию электрических диполей, моменты которых могли бы измениться при вращательном квантовом переходе. Поэтому, согласно принципу соответствия, такие молёкулы, как С1г, Вг2, Ь, N2, О2 и т. д., не способны ни излучать, ни поглощать последовательности линий чисто вращательного спектра. [c.376] Такие совокупности линейчатых полос обнаружены в спектрах молекул, состоящих из неодинаковых атомов в ближней инфракрасной области от границы видимого спектра до длины волны 20 (Л. [c.376] Равенство (433) показывает, что расстояние между соответствующими линиями двух последовательных линейчатых полос Б спектре поглощения невозбуждённой молекулы, соответствующих двум соседним значениям V, в первом приближении постоянно. В каждой линейчатой полосе колебательно-вращатель-иого спектра нулевая линия, соответствующая значению 1 = 0 в (432), отсутствует. В сторону коротких волн от этой отсутствующей нулевой линии лежат линии, соответствующие переходу от более высоких вращательных уровней на более низкие (v p в (432) положительно) в сторону длинных волн — линии, соответствующие переходу с более низких вращательных уровней на более высокие (v,,p в (432) отрицательно). [c.377] Колебательные и вращательные термы молекулы не независимы между собой. [c.377] В результате расстояние между двумя соседними линиями каждой полосы вращательно-колебательного спектра не постоянно, как это должно было бы быть на основании (433), а увеличивается в сторону длинных волн от нулевой линии и уменьшается в сторону коротких волн. На рисунке 165 приведена кривая интенсивности линий инфракрасной вращательно-колебательной полосы поглощения молекулы НС1 со значением длины волны нулевой линии 3,5 у-. [c.377] Соотношения (434) и (435) дают возможность определить температуру газа в разряде Т, если известен момент инерции двухатомной молекулы I. В свою очередь момент инерции I может быть определён из расстояния между двумя очередными линиями Av = 2S, пользуясь формулой (424). Об этом, а также о других спектральных методах определения температуры газа в разряде смотрите [1172, 1176—1180, 1183—1186, 1198, 1200—1204, 2479]. [c.378] Случаем, наиболее часто имеющим глесто, является одновре-меннсе изменение как колебательного и вращательного, так и электронного уровня энергии молекулы. При таких переходах v.. определяет собой ту область, в которой лежит полосатый спектр молекулы. Каждому v. соответствует определённая система полос VK0.4 определяет собой положение каждой полосы в системе v p— положение отдельной линии в полосе. [c.378] Выражения (436), (437) и (438) представляют собой параболические зависимости. Возможны два случая. [c.379] Поэтому в сторону коротких длин волн линии сгущены, и при некотором определённом значении vв образуется резкий край полосы (фиолетовый кант), соответствующий вершине параболы (436). Следующие линии полосы расположены уже в сторону длинных волн от края полосы, а затем в сторону длинных волн и от нулевой линии. Для отрицательной ветви той же полосы оба члена правой части (437) отрицательны, VI,,. О при любом /. Все линии этой ветви расположены в сторону длинных волн от нулевой линии. Чем дальше от нулевой линии, тем больше расстояние между соседними линиями как положительной, так и отрицательной ветви, а также и нулевой ветви, для всех линий которой Vвl1 также меньше нуля. Все полосы оттенены , начиная от края по направлению к длинным волнам (оттенение с красной стороны), интенсивность их постепенно сходит в этом направлении на-нет. [c.379] Вернуться к основной статье