ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Постановка проблемы из "Понятия и основы термодинамики" Изменение энтальпии при стандартной реакции ДЯ (Р= 1, Т) можно определить, проведя реакцию (нестатическим путем) в калориметре при данной температуре. Поэтому говорят, что Н (Р=, Т) принадлежит к разряду термических величин. [c.392] Первая работа Нернста по третье .1у началу тер -юдинамикп была опубликована в 1906 г. Нернст был настолько уверен в ее значении, что заказал редакции журнала SOu ( ) оттисков [3J. [c.392] Зная ДЯ при одной какой-нибудь температуре и зная зависимость ДСр от температуры вплоть до абсолютного нуля, можно вычислить АЯ (Р=1, Т=0), т. е. изменение энтальпии при стандартной реакции при абсолютном нуле. Таким образом, проблема интегрирования уравнения Кирхгоффа полностью решается по одним только термическим данным. [c.393] Значение константы интегрирования I можно найти, если известно значение константы равновесия К хотя бы при одной температуре. Но это последнее значение не может быть определено по (нестатическим) термическим данным, получаемым в калор -метре. Таким образом, за исключением I, все величины, стоящие в правой части уравнения (XIV, 4), принадлежат к разряду тер-.мических величин, т. е. могут быть найдены с помощью измерений в калориметре. Но без знания константы интегрирования I нет возможности вычислить значение константы равновесия только по термическим величинам. Приходится осуществлять равновесие при одной температуре, исследовать его, вычислять значение константы равновесия для этой температуры и находить далее из уравнения (XIV, 4) значение константы И 1тегрирования /. Тог.и. по уравнению (XIV, 4) можно вычислять значение константы равновесия при любой температуре. Такие вычисления широко производились в прошлом, широко производятся в настоящее время и основаны только на первом и втором началах термодинамики. [c.393] Изложенную проблему хорошо понимал и четко формулировал Ле Шателье (1888 г.). [c.394] Вернуться к основной статье