ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зарождение цепей в газовой фазе из "Горение пламя и взрывы в газах" Скорость реакции над верхним пределом воспламенения изучалась на неподвижной газовой смеси в сосудах из кварца и фарфора. Если предположить, что в сосудах обычных размеров при переходе от 540 к 560°С объемное зарождение цепей начинает доминировать над поверхностным, то удается объяснить те наблюдения, которые были сделаны для такиг сосудов относительно порядка реакции, влияния инертного газа и диаметра и отсутствия каких бы то ни было явлений отравления поверхности. Однако другие экспериментальные факты не становятся столь понятными на базе высказанных предположений. Это относится к опытам в серебряном сосуде, которые более рационально обсудить после рассмотрения в свете выдвинутой гипотезы опытов в кварцевом и фарфоровом сосудах. [c.43] К есть константа скорости реакции XII. Рассмотрение будет ограничено неподвижными смесями, в которых отсутствуют какие-либо нарушения нормального процесса диффузии активных центров к стенке. Концентрации всех активных центров усредняются по всему объему. Следует принимать во внимание только диффузию НО2, ибо уже вблизи верхнего предела диффузией других активных центров можно пренебречь. Цепь проводит большую часть своей жизни в виде НО,, ее развитие прерывается время от времени реакцией X, которая, в свою очередь, приводит к разветвлению цепи посредством реакции II или ее продолжению посредством реакции VI. [c.45] Скорость реакции между этими двумя пределами при любой данной температуре определяется уравнением (1.66) как функция общего давления, парциального давления водорода и диаметра сосуда. Зависимость скорости от каждой из этих переменных является сложной. [c.48] Рассмотрим теперь результаты некоторых опытов, проведенных в этой области промежуточных давлений. Первый из таких опытов касает я зави1им0сти скорости реакции от диаметра сис да [17]. Результаты его приведены в табл. 3. [c.49] Увеличение скорости [определенное экспериментально и теорешчески уравнением (1.75)], происходящее в результате добавления к смеси водорода, кислорода и инертного газа, показано в табл. 4. В двух ее первых столбцах приведены парциальные давления до и после прибавления газа, в последних двух столбцах—отношение скоростей реакции после и до прибавления. Совпадение, учитывая недостоверность сделанных допущений, в общем хорошее. [c.52] Вернуться к основной статье