ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Промышленное получение ароматических углеводородов из "Ацетилен, его свойства, получение и применение" Скорость углеобразования прп разложении ацетплена на силикагеле при давлении 1 ат и температуре 450—1000° С не монотонно зависит от температуры [43]. Авторы работы полагают, что прп разных температурах реализуются различные механизмы, однако в любом случае они включают поликонденсацию, сопровождающуюся реакциями деметанизации и дегидрирования. В интервале температур 620—750° С при поликонденсации этилена и ацетилена образуются углерод и смолы. В интервале тетератур 800—850 С при иолнковденсацтп ароматических углеводородов (промежуточных продуктов превращения этилена и ацетилена) образуется углерод. [c.445] В работах [45] было постулировано, что реакция образования бензола при радиолизе (под действием -у-излучения Со или рентгеновских лучей) и при фотолизе ацетилена протекает с участием молекул С На в возбужденных состояниях (вероятно, триплет ных). [c.446] Исследование [48] разложения ацетилена, меченного С, в ударных трубах показало, чот возникающие в процессе Са-радикалы образуются из двух углеродных атомов, не нринадлежавпшх к одной молекуле ацетилена в исходной смеси. Предложен механизм реакции с участием газообразных атомов С в газовой фазе. Представляется возможным и другое объяснение, состоящее в том, что Са может получаться через диацетилен (а может быть, и через винилацетилен). Стадия образования Са из С4Н2, который наблюдается при окислении ацетилена в ударных трз ах, была предложена при исследовании детонации в кислородно-ацетиленовых смесях. Аналогичное явление возможно в рассматриваемом случае. [c.446] Предложены [50] конструкции промышленных установок для получения жидких углеводородов при конденсации ацетилена. Лучшим катализатором оказалась иятиокись ванадия [51]. Недавние исследования [52] в кварцевом реакторе диаметром 4 см при 400—900° С показали преимущества проведения реакции в кипящем слое активированного угля, кокса, графита, силикагеля, кварцевого песка и карбида кремния. Бодее ранние работы не позволяли осуществить процесс в промышленном масштабе. В работе [52] отмечается, что даже несмотря на то, что использование кипящего слоя решает проблему контроля температуры, маловероятно, чтобы процесс мог быть осуществлен на практике. [c.447] Запатентован [53] метод полимеризации ацетилена при 270° С, давление 100 ат в присутствии галогенида диалкилалюминия. При времени контакта 2 ч был получен жидкий полимер, кипящий в интервале 61—300° С. Согласно [54], при реакции ацетилена в растворе алифатических или нафтеновых углеводородов при температурах 0—150° С, давлении 1 am в присутствии катализаторов W U и WO I4 образуются моноциклические ароматические углеводороды. Превращения ацетилена в высшие углеводороды, в том числе реакция в присутствии водорода, называемая гидрополимеризацией, рассмотрены более полно во втором томе. [c.447] Вернуться к основной статье