ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Электролитическая диссоциация из "Теоретические обоснования и расчёты в аналитической химии Издание 2" Изучение ряда физико-химических свойств водных растворов солей, оснований и кислот, в частности, осмотического давления, электропроводности и электролиза, привело к заключению о наличии в этих растворах электрически заряженных частиц. [c.63] Шведский ученый Сванте Аррениус, измеряя электропроводность растворов кислот, оснований и солей, нашел, что по электропроводности растворов можно рассчитать величину осдютиче-ского давления, которая у растворов электролитов всегда оказывается больше, чем у неэлектролитов. [c.63] Величины осмотического давления, вычисленные Аррениусом по электропроводности для растворов различных электролитов, оказались очень близкими к величинам осмотического давления, определенным другими экспериментальными методами. [c.63] Аррениус поставил в непосредственную связь повышенное осмотическое давление, а также ненормально высокие величины понижения температуры замерзания (AI замерзания) и повышения температуры кипения It кипения) растворов электролитов с их способностью проводить электрический ток. Аррениус заключил, что они вызываются одной и той же причиной — диссоциацией молекул электролита на заряженные частицы. В результате дальнейших исследований свойств растворов Аррениусом в 1887 г. была высказана гипотеза электролитической диссоциации, которая после всесторонней экспериментальной проверки получила название теории электролитической диссоциации. [c.63] Следовательно, степень диссоциации (а) показывает, какая часть молекул, или грамм-молекул, электролита распалась на ионы она может быть выражена в долях или в процентах. [c.64] Часто степень диссоциации (а) определяется отношением эквивалентной электропроводности раствора (л) при разбавлении г/ к эквивалентной электропроводности раствора при бесконечно большом разбавлении (Хоо). [c.65] Если грамм-эквивалент электролита содержит N молекул, каждая из которых распадается на п ионов, то при степени диссоциации электролита, равной а, общее число образующихся в растворе ионов при данном разбавлении (V) будет Л/-и а. Число же ионов при бесконечно большом разбавлении (г со), когда а — , будет М-п. [c.65] Опыт показывает, что при разбавлении раствора эквивалентная электропроводность его постепенно растет н при бесконечно большом разбавлении (V ) достигает своего максимального значения (рис. 2). В этом случае эквивалентная электропроводность и называется эквивалентной электропроводностью при бесконечном разбавлении ( ,оо). [c.65] Таким образом, степень диссоциации синильной кислоты при разбавлении раствора увеличится. [c.66] Для примера рассмотрим, как изменяется степень диссоциации уксусной кислоты с разбавлением раствора. [c.66] К сильным электролитам были отнесены соляная, бромистоводородная, йоднстоводородная, азотная, серная, марганцевая кислоты едкий натр, едкое кали, гидроокись бария и почти все соли. Для сильных электролитов по теории Аррениуса характерна значительная диссоциация и, следовательно, хорошая электропроводность. [c.67] К слабым электролитам относятся почти все органические кислоты (муравьиная, уксусная, бензойная и др.), цианистоводородная кислота, борная кислота, угольная кислота, сероводородная кислота, гидроокись аммония, вода, а также некоторые соли (например, Hg l2, С(1С12). Для растворов слабых электролитов характерна очень небольшая величина электропроводностн. И, наконец, к электролитам средней силы относятся фосфорная, мышьяковая, йодная, хромовая, сернистая кислоты и ряд других соединений. [c.67] Теория Аррениуса достаточно правильно объясняла большой круг явлений в растворах. Однако она имела и ряд недостатков, в частности не учитывала взаимодействия между ионами в растворе, вызываемого их электрическими зарядами. [c.67] У слабых электролитов величина / , для какой бы концентрации растворов мы ее не вычисляли, остается постоянной, т. е. действительно является константой. Так, в пределах погрещно-сти опыта константа диссоциации уксусной кислоты (СНоСООН), вычисленная при 25 , остается без изменения для различных концентраций раствора. [c.69] Вернуться к основной статье