ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Деполимеризация в промышленных масштабах из "Акриловые полимеры" Согласно экспериментальным данным, при температурах нн е 220 °С любой образец низкомолекулярного полимера деполимеризуется до мономера только на 50%. Это свидетельствует о том, что обрыв цепи происходит преимущественно в результате реакции диспропорционирования. При более высоких температурах деструкция протекает до 100% превращения полимера в мономер, причем наиболее уязвимыми оказываются энергетически ослабленные связи между атомами углерода (С—С) [51. [c.130] Тем самым происходит разрушение основной углеродной цепи, в то время как заместители в преобладающем большинстве своем в этих реакциях не участвуют. Хаслам и Джефс 16] методом инфракрасной спектроскопии обнаружили в продукте деполимеризации полиметилметакрилата незначительное количество метилпропио-ната и следы диацетила и метилизобутирата. При длительном нагревании полимера могут образоваться димер и тример, ухудшающие качество мономера [7]. Как уже отмечалось, деполимеризация полиметилметакрилата начинается при 220 °С [I], но с достаточно высокой скоростью она протекает при температурах выше 300 °С. Исследователи указывают различные оптимальные температуры процесса — от 450 до 500 °С. [c.131] Деполимеризацию полиметилметакрилата (синтезированного в присутствии перекиси бензоила) удается ускорить в несколько раз при 160—200 °С в результате облучения полимера ультрафиолетовым светом [81. Наибольшей активностью отличаете свет с длинами волн ниже 2900 А, причем особенно эффективно излучение с длиной волны 2537 А. [c.131] Использование деполимеризации твердых полимеров для регенерации мономера затруднено по двум основным причинам во-первых, из-за крайне малой скорости диффузии образующегося мономера в среде полимера и, во-вторых, вследствие слишком низкой теплопроводности полимера. [c.131] Медленная диффузия летучих продуктов деполимеризации создает благоприятные условия для протекания побочных и обратимых реакций (в частности, распада мономера или полимеризации), в связи с чем усложняется весь процесс и снижается эффективность основной реакции. [c.131] Скорость процесса в немалой степени зависит и от толщины слоя деструктируемого полимера. Понятно, что получающийся мономер легче диффундирует через более тонкие слои полимера, которые к тому же лучше прогреваются по всей своей толщине. В экспериментальных условиях для улучшения теплопередачи и равномерности прогрева полимер покрывают слоем мелкой порошкообразной меди толщиной в несколько миллиметров [31. Сопротивление выходу паров мономера из зоны реакции при этом существенно не возрастает. Медь можно использовать лишь в тех случаях, когда она не вызывает и не катализирует каких-либо побочных реакций полимера или образующегося мономера. [c.132] При деполимеризации полиметилметакрилата медь действует как ингибитор полимеризации. Ускорение диффузии тепла и массы в твердых полимерах достигается путем проведения реакции в растворе [91, но при этом возникают трудности, связанные с выбором подходящего растворителя и с возможностью протекания побочных реакций последнего с полимером и продуктами его распада. Следует также отметить, что даже в среде совершенно инертных растворителей некоторые радикальные реакции деполимеризации протекают вследствие разбавления гораздо медленнее, чем в твердом состоянии. Технического значения этот способ не приобрел, он применяется в основном для лабораторных количественных исследований. [c.132] При непрерывном методе деполимеризация происходит в более тонких слоях (в зависимости от подачи материала питателем), находящихся в постоянном движении, что существенно улучшает все диффузионные процессы в массе полимера. Легкий и быстрый отвод и охлаждение образующегося мономера практически исключают возможность протекания побочных реакций. Мономер, получаемый в результате деполимеризации, окрашен в коричневый цвет, и его концентрация колеблется от 80 до 90 о. Перед применением его необходимо очистить. [c.134] Вернуться к основной статье