ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Диэпоксидные соединения из "Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы" Во дши ИА случаях была установлена идеитнчность продуктов эпоксидирования, полученных биологическим путем, с соединениями, полученными химическим путем - . После того как было показано, что культуры, способные ввести аксиальную гидроксильную группу, могут окислять соответствующие ненасыщенные стероиды до эпоксисоединений, были проведены опыты с культурами, вызывающими экваториальное гидроксилирование, однако при этом эпоксидирования не наблюдалось . [c.161] Хотя эти первые результаты по эпоксидированию двойных связей микроорганизмами с точки зрения получения эпоксидных смол пока не имеют технического значения, однако они должны представлять большой интерес для химика, работающего в области высокомолекулярных соединений. Если при биологическом эпоксидировании обрабатываемые массы имеют относительно большой объем, то их переработка по сравнению с объемами обычных химических процессов, допускает введение существенных упрощений кроме того, высокая специфичность микроорганизмов позволяет получать чистые эпоксидные соединения и с хорошими выходами. [c.161] Можно рассчитывать, что исследования химиков в области эпоксидных смол будут проводиться в направлении изыскания ненасыщенных соединений с большим молекулярным весом, которые могут быть эпоксидированы с помощью микроорганизмов и затем применены в качестве промежуточных продуктов для эпоксидных смол. [c.161] Такой способ являлся бы, естественно, революцией в производстве эпоксидных смол и это— возможность будущего, не являющаяся утопией. [c.161] Обычными способами получения диэпоксидных соединений являются эпоксидирование соединений с двумя двойными связями и соединение двух молекул, каждая из которых уже имеет эпоксидную группу. [c.161] Чистая сухая диокись бутадиена при нагревании полимеризуется с образованием продукта, нерастворимого в воде и органических растворителях . [c.162] Исследовано взаимодействие диокиси бутадиена с соединениями, имеющими подвижный атом водорода, например с фенолами, наф-толами, аминопиразолонами, аминопиридинами, оксихинолина-ми, аминоазосоединениями, анилином, метиланилином, нафтил-аминами. Реакцию проводят при нагревании в присутствии едкого натра. Бесцветные продукты находят применение в качестве вспомогательных веществ при крашении текстиля. Некоторые продукты являются окрашенными и пригодными для крашения простых и сложных эфиров целлюлозы. Например, продукт присоединения диокиси бутадиена к Аг-аминоазобензолу окрашивает ацетатный шелк в лимонно-желтый цвет . [c.162] Для получения веществ, повышающих окрашиваемость целлюлозы кислотными красителями, диокись бутадиена и другие диэпоксидные соединения совмещали с основаниями аминов. Например, получали продукты взаимодействия простого диглицидного эфира с пиперазином, диокиси бутадиена — с диэтилентриамином или диокиси лимонена — с пиперазином . [c.163] Диокись бутадиена, как и другие диэпоксидные соединения, не содержащие гидроксильных групп, реагирует с соединениями, имеющими по крайней мере три гидроксильные, амино-, амидо-или карбоксильные группы, с образованием высокомолекулярных трехмерных продуктов, сильно набухающих в воде. Например, если упаривать при 100° досуха смесь диокиси бутадиена с 10-кратным количеством 20% водного раствора аммониевой соли полиакриловой кислоты и затем нагреть остаток до 120°, то получается гель, нерастворимый, но сильно набухающий в воде . [c.163] диокись бутадиена, как и другие окнси алкиленов, но в первую очередь диокиси (диглицидный эфир), применяется для облагораживания кожи. Кожу после бучения в известковом кубе обезвоживают с помощью спирта, сушат и обрабатывают раствором диокиси бутадиена в бензине. Таким способом получают плотную, белую, мягкую кожу с высокой прочностью на разрыв, причем мягкость сохраняется после замачивания в воде и сушки . [c.163] МОЖНО при нагревании перевести в неплавкое и нерастворимое состояние. Далее, линейные полимеры можно этерифицировать по гидроксильным группам (например, высокомолекулярными жирными кислотами). Такие продукты можно применять в качестве клеев и грунтов для покрытий Приведенные примеры показывают, какое значение может иметь диокись бутадиена для получения эпоксидных смол. [c.164] Его получают при взаимодействии эпихлоргидрина с металлическим натрием (см. главу Эпихлоргидрин ). [c.167] Во второй стадии с помощью едкого натра хлоргидринная группа переводится в эпоксидную. Определяющим в этом способе является то, что в первой стадии применяют приблизительно трехкратный по сравнению с теоретическим количеством избыток эпихлоргидрина для того, чтобы подавить образование полимерных продуктов присоединения. [c.168] Позднее Коэну и Хасу удалось получить этот диглицидный эфир непосредственно из этиленгликоля. К этиленгликолю, содержащему в качестве катализатора четыреххлористое олово,, при 85—90° в течение 16 час. приливают по каплям расчетное количество эпихлоргидрина. Образовавшийся дихлоргидриновый эфир этиленгликоля при 0° в эфире обрабатывают расчетным количеством порошка едкого натра. При перегонке получают небольшое количество оксиэтилглицидного эфира (т. кип. 89— 90°/10 мм) и в качестве главного продукта — диглицидный эфир этиленгликоля (т. кип. 128—13Г/10 мм). [c.169] НЫХ эпоксидных смол, в связи с тем, что их получают почти исключительно с помощью эпихлоргидрина, они будут описаны ннже (см. стр. 185). Здесь же приводятся лишь те, которые приобрели особое значение или интересны с других точек зрения. [c.170] Хотя реакция и протекает в таком порядке (в противоположность некоторым предположениям, что атом хлора эпихлоргидрина взаимодействует непосредственно с фенолятом натрия), практически нельзя различить обе стадии, так как в присутствии расчетного количества едкого натра они протекают в одинаковых условиях. Если едкий натр берется в каталитических количествах, то сначала образуется дихлоргидрин. У эпоксидной группы в эпи-хлоргидрине реакционная способность значительно больше, чем у атома хлора, поэтому, как правило, в первую очередь реагирует эпоксидная группа. [c.170] Несмотря на усиленную работу по получению глицидных эфиров, нз всех доступных или вновь синтезированных до сих пор полифенолов бисфенол А, примененный Кастаном, является наилучшей основой для синтеза эпоксидных смол. Имеющиеся в продаже смолы получены на его основе и отличаются друг от друга лишь длиной цепи макромолекулы, на концах которой находятся эпоксидные группы. [c.171] Их можно получать либо конденсацией N-метилольных соединений с фенолами или нафтолами, либо конденсацией метилольных производных фенолов пли нафтолов с соединениями, содержащими группы —NHg или =NH, либо, наконец, совместной конденсацией в сильнокислой среде соединений, содержащих группы —NH.2 или =NH, с фенолами, нафтолами и формальдегидом (или другими альдегидами). Для получения глицидных эфиров подвергают взаимодействию воднощелочные растворы полифенолов с эпихлоргидрином или расчетное количество водного раствора едкого натра прибавляют к раствору полифенола в эпихлор-гидрине и 96% спирте. [c.171] Вернуться к основной статье