ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции эпихлоргидрина с аммиаком из "Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы" Получение формалей эпоксидных соединений было осуществлено также с применением конце трированнон серной кислоты т качестве катализатора. По этому способу наряду с эпихлоргидрином испильзовали также окиси этилена и пропилена. Например, в охлажденный автоклав помещают 440 г окисн этилена, 1000 г 30 о раствора формальдегида, 2 г концентрированной серной кислоты и постепенно нагревают до 50—1007 После нейтрализации формаль отгоняют под вакуу лом . [c.225] При применении трехфтористого бора также получают с хорошим выходом ацетали и диоксоланы. Петров с успехом провел эту реакцию при 30—40° и добавлении 1 % трехфтористого бора с пропионовым альдегидом и рядом кетонов. [c.225] В присутствии катализаторов, например хлорного железа, этерификация протекает гладко и до конца уже при обычной температуре . [c.227] Штейн с помощью хлористых солей металлов, например хлорного железа или хлористого алюминия, получил сложные эфиры хлоргидрина с алифатическими карбоновыми кислотами, содержащими не менее 4 атомов углерода в цепи. Взаимодействие осуществляется, например, следующим образом 460 г эпихлоргидрина при 50—65 приливают по каплям к охлажденной смесп 500 г масляной кислоты с 25 г безводного хлорного железа. После добавления 30 г ацетата натрия и перегонки получают 1-хлор-2-окси-З-пропилбутират с т. кип. 120—130 /10 мм. [c.227] Монохлоргидриновый эфир фталевой кислоты был, между прочим, получен Вайншенком еще в 1905 г. также с применением аминов—пиридина или диметиланилина в качестве катализаторов. Соединение это имеет строение восьмичленного цикла. [c.227] МО или нерастворимо большинстве растворителей, в эпихлор-гидри.не растворяется легко. [c.228] Этерификацию эпихлоргидрина или глицерина можно прово дить последовательно, применяя различные карбоновые кислоты Так, например, при действии сложного 1,3-дихлор-2-пропиловогс эфира на серебряные соли жирных кислот можно получить триэфиры глицерина1 =. [c.229] Таким образом Трушо - получил ацетат, бутират, валерат и бензоат 1,3-дихлор-2-пропилового спирта прн этом в качестве побочных продуктов образуются большие количества высокомолекулярных продуктов. [c.233] Выход последнего составляет 81% от теоретического. Оказалось, что целесообразнее сначала отдельно проводить реакцию нитрила с амидом натрия. Это осуществля.яось путем кипячения с обратным холодильником 160 г нитрила, 100 г бензола и 12 г амида натрия при хорошем перемешивании до образования гомогенного плотного геля. [c.235] Эпихлоргидрин уже при обычной температуре присоединяет аммиак или амины с раскрытием цикла. Со второй молекулой аммиака или амина может иметь место отш,епление хлористого водорода и образование новой эпоксидной группы. Третья молекула аммиака или амина реагирует с образовавшейся эпоксидной группой аналогично первой. Следовательно, если сразу взять на 1 моль эпихлоргидрина 3 или более молей аммиака или основания амина, то образуется пропанол, содержащий в положении 1 и 3 по одной замещенной или незамещенной аминогруппе. Сильно основные третичные амины также реагируют с эпихлоргидрином. Однако они не взаимодействуют с эпоксидной группой, а отнимая атом хлора, образуют хлористые соли четвертичных аммониевых оснований. [c.237] Образование хлоргидрата диаминопропанола объясняется тем. что при этой температуре повышенная реакционная способность промежуточно образовавшейся эпоксидной группы вызывает присоединение хлористого аммония. [c.238] Крумбейн - использовал способность к поликонденсации продуктов взаимодействия эпихлоргидрина с аммиаком для получения высокомолекулярных смол. Эти смолы способны извлекать из разбавленных водных растворов растворенные в них соли тяжелых металлов, кислотные красители и аналогичные соединения. Активность смол может быть регенерирована обработкой разбавленными кислотами. Смолы получают нагреванием в безводной среде спиртового раствора аммиака с эпихлоргидрином до тех пор, пока не образуется водонерастворимая смола. После размельчения, обработки едким натром и промывания юлa готова к употреблению. [c.241] Вернуться к основной статье