ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие об активных столкновениях из "Химическая кинетика и катализ 1974" Если количество реагирующего вещества равно одному молю в кубическом сантиметре, то вычисленная по формуле (3) скорость численно равна константе скорости химической реакции к. [c.124] Аррениус первым предположил, что реагируют не все сталкивающиеся молекулы, а толысо те, которые обладают некоторой избыточной энергией Е по сравнению со средней энергией всех молекул. Такие молекулы получили название активных. [c.125] Активными являются молекулы с повышенной кинетической энергией поступательного движения, или молекулы, атомы которых находятся на более высоких колебательных уровнях, или же молекулы, электроны которых находятся на более высоких энергетических уровнях. [c.125] Аррениуса. Пока нет достаточно хороших методов теоретического расчета величины Е, поэтому рассчитаем ее из выражения (5), подставив в него опытные значения скорости реакции. Расчет даст значение Е = 186,4 кДж-моль . Эту же величину можно рассчитать на основании опытных данных, пользуясь уравнением Аррениуса, из температурной зависимости константы скорости химической реакции. Необходимые данные для такого расчета представлены на рис. 32. [c.126] рассчитанная скорость реакции оказывается больше найденной опытным путем. Для совпадения пришлось бы предположить, что диаметр молекулы N 2 равен 2,5-10 см, что противоречит физическому смыслу. [c.126] Причин появления этого множителя может быть несколько. По-видимому, для того чтобы молекулы могли прореагировать, они, кроме обладания достаточной энергией, должны еще определенным образом расположиться друг относительно друга разрыв одних связей должен приводить к возникновению других связей и образованию конечных или промежуточных продуктов, т. е. активные молекулы должны столкнуться определенным образом. Отсюда понятно происхождение названия множителя Р — с его помощью учитывали пространственные препятствия для осуществления реакции. [c.127] Но эта причина не единственная. При столкновении активных молекул энергия может не успеть перераспределиться в возникшем комплексе, и он разрушится до того, как активные молекулы прореагируют. В теории активированного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, множителю Р придается смысл, отличный от рассмотренного здесь. [c.127] Вернуться к основной статье