ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Активные центры каталитических процессов из "Химическая кинетика и катализ 1974" Таким образом, степень заполнения есть доля поверхности носителя, занятая моноатомным слоем катализатора. [c.472] Подобная зависимость характерна для всех процессов гидрогенизации и дегидрогенизации, а также для ряда других процессов. [c.473] Объяснение экстремальной зависимости активности от заполнения в разбавленных слоях и явилось первоначальной задачей теории активных ансамблей. Решение этой задачи привело к понятию об активном центре как об образовании докристалли-ческой, атомной природы и позволило создать математический аппарат для определения количественного состава активного центра. [c.473] Кобозевым в 1939 г. Основные ее положения следующие. [c.473] Как видно, активность центра катализа сохраняется постоянной при изменении степени заполнения более чем в 11 раз. [c.477] Активности одноатомного ансамбля рассчитать проще, поскольку уже сам ход кривой удельной активности дает значение п = I. [c.477] Однозначность графического расчета проиллюстрирована рис. 95 на примере гидрирования диметилацетиленилкарбинола на палладии, нанесенном на уголь. Как видно, лишь при п = 2 получается четкая линейная зависимость. [c.478] На основе теории активных ансамблей были изучены многие процессы. Оказалось, что состав активного центра определяется в основном не геометрией катализируемых молекул, а числом и типом разрываемых связей в первоначальном акте активации, от которого зависит дальнейшее течение процесса. [c.478] Так как активация кислорода происходит при взаимодействии молекулы Ог с одним атомом металла, активный центр имеет наиболее простую одноатомную структуру. [c.478] При реакциях гидрирования и дегидрирования универсальным активным центром является двухатомный ансамбль (как для двойной С=С и тройной С = С связи, так и для двойной связи С = М). Наличию активного центра, состоящего из двух атомов, соответствует определяющая стадия гидрогениза-ционного катализа, заключающаяся в разрыве двух связей Н—Н и С = С и образовании двух новых С—Н. [c.478] Вернуться к основной статье