ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Понятие об активных столкновениях из "Химическая кинетика и катализ 1985" Если количество реагирующего вещества равно одному молю в кубическом сантиметре, то вычисленная по формуле (3) скорость численно равна константе скорости химической реакции к. [c.107] Скорость распада иодистого водорода при условии, что число реагирующих молекул равно одному молю в см , найденная опытным путем при 698,6 К, соответствует 1,24-10 моль/(с-см ). Как видно из сопоставления рассчитанной и найденной опытным путем скоростей распада иодистого водорода, расхождение получается огромным (в 9-1013 раз). [c.107] Аррениус первым предположил, что реагируют не все сталкивающиеся молекулы, а только те, которые обладают некоторой избыточной энергией Е по сравнению со средней энергией всех молекул. Такие молекулы получили название активных, а вели чина этой энергии стала называться энергией активации Еакт Активными являются молекулы с повыщенной кинетической энер гией поступательного движения, или молекулы, атомы которых на ходятся на более высоких колебательных уровнях, или же моле кулы, электроны которых находятся на более высоких энергети ческих уровнях. [c.107] рассчитанная скорость реакции оказывается больше найденной опытным путем. Для совпадения пришлось бы предположить, что диаметр молекулы N02 равен 2,5-10 см, что противоречит физическому смыслу. [c.108] Причин появления этого множителя может быть несколько. По-видимому, для того чтобы молекулы могли прореагировать, они кроме достаточной энергии должны иметь еще определенное расположение друг относительно друга разрыв одних связей должен приводить к возникновению других связей и образованию конечных или промежуточных продуктов, т. е. активные молекулы должны столкнуться определенным образом. Отсюда понятно происхождение названия множителя Р — с его помощью учитывали пространствершые препятствия для осуществления реакции. [c.109] Но эта причина не единственная. При столкновении активных молекул энергия может не успеть перераспределиться в возникшем комплексе, и он разрушится до того, как активные молекулы прореагируют. В теории активированного комплекса, которая будет рассмотрена ниже, множителю Р придается смысл, отличный от рассмотренного здесь. [c.109] Вернуться к основной статье