ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тримолекулярные реакции в теории активированного комплекса из "Химическая кинетика и катализ 1985" Основанием для такого выбора является направление валентностей в молекулах кислорода и моноксида азота. [c.166] Для практического использования уравнения (48) необходимо знать 10 частот колебаний активированного комплекса v . Поскольку структура и состав активированного комплекса гипотетические, никаких прямых данных о V нет. Поэтому было предложено использовать частоты колебания молекулы N204, имеющей тот же состав, что и предполагаемый активированный комплекс. [c.169] Как видно, особенно в контрасте с результатами, получаемыми в теории столкновений, совпадение достаточно хорошее. Лучшего молено было бы достигнуть, произвольно изменив значение некоторых частот, однако для этого нет физических оснований. [c.170] Аналогичный расчет для реакции 2М0+ С12- 2ЫОС1 приводит к = 20,1 кДл /моль и к хорошему совпадению температурного хода опытных и вычисленных констант. [c.170] В итоге молшо сделать заключение, что, несмотря на ряд произвольных допущений, теория активированного комплекса разрешает основные теоретические трудности, возникающие при рассмотрении тримолекулярных реакций, и позволяет значительно детальней описать процесс, чем это было возможно в рамках теории столкновений. Заметим еще, что, по-видимому, неслучайно тримолекулярные реакции обычно идут с участием радикалов. Молекула N0, имеющая неспаренный электрон, может рассматриваться как радикал. Наличие свободной валентности приводит (в результате взаимодействия во время столкновения) к увеличению времени жизни сталкивающихся пар и, следовательно, к увеличению числа тройных столкновений. Последнее обстоятельство увеличивает вероятность образования тримолекулярных комплексов. [c.170] Вернуться к основной статье