ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые реакции химически активных частиц из "Химическая кинетика и катализ 1985" Ион обладает большей химической активностью, чем исходный атом или молекула, поэтому даже в химически малоактивных газах возможно большое число реакций с участием ионов. В плазме такие реакции определяют ионный состав и существенно влияют на все свойства системы. [c.365] Примеры реакций с участием ионов. [c.365] Пусть молекула, не обладающая жестким дипольным моментом, имеет поляризуемость а. Расстояние между ионом и молекулой равно г (рис. 79). [c.366] Теперь рассмотрим кинетическую энергию системы ион — молекула. [c.366] Соотношение (22) дает правильный порядок величины константы скорости ионно-молекулярных реакций ( 10 8 см /с) и верно отражает его зависимость от скорости относительного движения частиц. [c.367] Примеры гомогенных реакций свободных атомов и радикалов были достаточно подробно рассмотрены в гл. III. Поэтому мы здесь остановимся лишь на результатах некоторых более поздних исследований, в которых были экспериментально определены квантовые состояния реагентов и продуктов реакции, что позволило найти уже пе эффективные, а уровневые константы скоростей. Наиболее подробно исследовано взаимодействие колебательно-возбужденных молекул с атомами. [c.367] При столкновении атома с колебательно возбужденной молеку лой возможно несколько процессов. В случае, когда молекула включает в себя в атакующий атом, это следующие процессы. [c.367] А +А В = АА + В А + А В = АВ, +А Вг где В[ и Вг — атомы или радикалы, являющиеся осколками радикала В. [c.368] Примеры исследованных реакций колебательно-возбужденных молекул с атомами приведены в табл. 34, где даны значения констант скоростей химического взаимодействия колебательно-возбужденных молекул [к), а также — эффективные константы скорости, найденные для условий термодинамического равновесия (ко). [c.368] Сравнение констант скоростей химического взаимодействия колебательно-возбужденных молекул с соответствующими равновесными константами скоростей показывает, что колебательное возбуждение ускоряет реакции, но, как правило, слабее, чем если бы оно просто уменьшало энергию активации на колебательный квант. [c.368] Высокая эффективность дезактивации НР под действием атома О может быть объяснена образованием долгоживущего промежуточного комплекса ОНР. Наиболее эффективным в релаксации НР(и —1) является атом Вг ( Рз/2). Соответствующая константа скорости близка к газокинетической. Это объясняется резонансным переходом колебательной энергии молекулы НР(о = 1) в энергию электронного возбуждения уровня 1/2 атома Вг. [c.369] Вернуться к основной статье