ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Место электронных представлений в теории гетерогенного катализа из "Химическая кинетика и катализ 1985" Общим итогом применения электронных представлений в гетерогенном катализе является вывод, что каталитическая активность прямо связана с числом свободных валентностей на поверхности катализатора. Однако следует помнить, что все теоретические представления катализа на полупроводниках в основном касаются идеального кристаллического состояния с использованием зонной теории твердого тела, которая построена в одноэлектронном приближении. Поэтому производить количественную обработку результатов, полученных на реальных катализаторах, с помощью рассмотренных выводов и формул невозможно. Тем не менее применение рассмотренного подхода позволяет сделать интересные качественные обобщения. [c.503] Реальный образец отличается от идеального наличием сверх-равновесного количества дефектов, примесей, создающих в запрещенной зоне локальные электронные уровни, макроискажений решетки в виде разрывов и трещин, приводящих к блочной структуре реального твердого тела. В общем случае все эти факторы ведут к появлению значительно большего числа свободных валентностей на поверхности катализатора по сравнению с таковыми в идеальном кристалле. Таким образом, активность реального катализатора должна быть выше идеального. [c.503] Более того, если в идеальном кристалле каждая данная свободная валентность может непрерывно блуждать по кристаллу. [c.503] Основная идея большинства теорий активных центров сводится к тому, что активный центр, будь то пик Тейлора, мультиплет Баландина или ансамбль Кобозева, является образованием, в той или иной мере разорвавшим свои связи с кристаллом. Это подтверждается и с позиций электронных представлений. [c.504] Не следует думать, что электронные теории в гетерогенном катализе призваны заменить уже существующие теоретические концепции. Рассматривая каталитический акт в новом аспекте, эти теории дают новое истолкование уже сложившимся и апробированным понятиям, открывают путь к более глубокому познанию установленных фактов, например, особому по сравнению с нормальной решеткой состоянию активного центра, составу центра, избирательности и специфичности действия катализатора и т. п. [c.504] Вернуться к основной статье