ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация с раскрытием циклов из "Химическая кинетика и катализ 1985" В результате раскрытия циклов могут быть получены линейные полимеры. Характерно, что при такой полимеризации не возни-,кают новые типы связей. Например, связь —С—О—С—, сущест- вующая в окисях олефинов, сохраняется в линейном полимере СВЯЗЬ —СО—НН—, разрывающаяся при расщеплении кольца у капролактама, сохраняется как связь между мономерными остатками в линейном полимере. Если пренебречь концевыми звеньями, общее число химических связей при полимеризации не изменяется. [c.550] Присоединение активатора происходит только в первой стадии. Процесс характеризуется наличием периода индукции, который объясняется малой скоростью реакции гидролиза мономера. Прн использовании в качестве активатора солей аминов периода индукции не наблюдают. В присутствии сильнощелочных катализаторов— металлического натрия, гидрида, гидроксида или карбоната щелочного металла — реакция полимеризации е-капролактама протекает с очень большой скоростью. В ходе полимеризации Е-капролактама наблюдается реакция обмена концевой карбоксильной группы одной макромолекулы с иминогруппой среднего звена другой, что существенно сказывается на распределении молекулярных масс. [c.551] Реакция полимеризации с раскрытием циклов окисей, олефинов может происходить и под действием некоторых твердых катализаторов по координационному типу. [c.551] Массовое распределение полимера, полученного полимеризацией с раскрытием цикла Р = 100. [c.553] На рис. 132 изображена кривая массового распределения по пропорциональным массам числам звеньев для Р = 100. Как видно, кривая лежит в довольно узком интервале значений п, т. е. при полимеризации с раскрытием циклов образуются почти монодисперсные полимеры. Однако необходимо помнить, что уравнения молекулярного и массового распределения получены нами при большом числе упрощающих предположений. [c.553] Вернуться к основной статье