Полимеризация с раскрытием циклов

В последние годы проявляется все возрастающий интерес к полимерам циклических олефинов, получаемым полимеризацией с раскрытием двойной связи и содержащим циклические структуры в основной цепи. Такой тип полимеризации циклоолефинов, протекающей под влиянием комплексов переходных металлов, обычно принято называть винильным или аддитивным, чтобы отличать от более характерной для таких мономеров полимеризации с раскрытием цикла по механизму метатезиса. Интерес к получению ви-нильных полимеров циклоолефинов обусловлен уникальным комплексом их свойств сочетанием высокой прозрачности, хорошей термической и химической стабильности, высоких механических характеристик и очень низкого водопоглощения, что делает такие материалы очень перспективными для использования в различных [c.28]

Полимеризация с раскрытием цикла [c.242]

Обычно блок-сополимеры получают последовательной виниль-ной анионной полимеризацией, полимеризацией с раскрытием цикла или поликонденсацией. [c.23]

Как и при любой полимеризации с раскрытием цикла, кроме обычных стадий инициирования, роста цепи и передачи (или обрыва) цепи примесями или регуляторами молекулярной массы, при полимеризации циклосилоксанов может иметь место передача цепи с разрывом или деполимеризация вследствие атаки активным центром силоксановых связей, соответственно в другой полимерной цепи или в своей цепи. Поэтому в общем случае полимеризация циклосилоксанов является обратимым процессом [c.472]

ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ С РАСКРЫТИЕМ ЦИКЛОВ [c.286]

Обстоятельно исследована полимеризация с раскрытием цикла, главным образом применительно к получению поли-капролактама. Оказались справедливыми условия [c.271]

Полимеризация с раскрытием циклов [c.57]

Поскольку полиоксиметилен растворим очень плохо, полимеризация с раскрытием цикла триоксана в массе (расплаве), а также в растворе является гетерофазным процессом. В твердом состоянии триоксан может полимеризоваться под действием облучения частицами высокой энергии [58, 59]. [c.165]

Одни полиамиды характеризуются тем, что структурные фрагменты макромолекулы и структурные единицы мономера совпадают. Полимеры такого рода получают либо полимеризацией с раскрытием цикла, либо поликонденсацией со-аминокарбоновых кислот. Наибольшее значение имеет полиамид б(поли-е-капроамид), который получают полимеризацией с раскрытием цикла из е-капролактама при 250—260 °С в качестве инициатора используют воду. [c.726]

Особый кинетический тип реакций образования полимеров составляют процессы, которые принято классифицировать как полимеризацию с раскрытием цикла. В реакциях этого типа, как и в реакциях полимеризации олефинов, происходит последовательное присоединение молекул мономера к одному из концов растущей полимерной цепи. Но в отличие от полимеризации олефинов на этом конце находится ие активная промежуточная частица, а некоторая устойчивая группа, способная к взаимодействию с реакционноспособным мономером и регенерируемая при присоединении мономера. Например, синтез капрона из капролактама идет путем ацилирова-ния капролактамом аминогруппы на конце растущей цепи [c.419]

На всех перечисленных выше катализаторах идет полимеризация с раскрытием цикла [735] = [c.528]

Полисилоксаны, полученные анионной полимеризацией, характеризуются более высокой молекулярной массой, чем синтезированные катионной полимеризацией. Полимеризация с раскрытием цикла в присутствии катионных инициаторов позволяет вводить стабильные концевые группы (если ее проводят с соответствующими агентами передачи цепи). Таким образом, полисилоксаны с триметилсилильными концевыми группами получают катионной полимеризацией октаметилциклотетрасилоксана в присутствии гекса-метилдисилоксана в качестве агента передачи цепи [c.218]

Полимеризация с раскрытием цикла мономеров общей формулы [c.74]

Многие гетероциклические соединения под действием ионных инициаторов могут полимеризоваться с раскрытием цикла, образуя линейные макромолекулы. К таким соединениям относятся простые циклические эфиры, циклические ацетали, циклические сложные эфиры (лактоны), циклические амиды (лактамы) и цикличе-ске aMHFibi. Полимеризацию с раскрытием цикла проводят в таких же условиях и часто в присутствии тех же инициаторов, что и ионную полимеризацию ненасыщенных мономеров (см. раздел 3.2.1) следовательно, эти реакции чувствительны к тем же примесям. [c.162]

Во многих случаях можно прямо перейти от циклического мономера к линейному высокополимсру путем полимеризации с раскрытием циклов. Эти полимеры являются полимерами конденсационного типа, хотя при этом не наблюдается ни выделения небольших молекул, ни перемещения атомов водорода. Полимеризация с раскрытием циклов может быть ускорена катализаторами, которые типичны для полимеризации мономеров винильного типа. Большинство из них катионного или анионного характера описано только небольшое число свободнорадикальных инициаторов, которые недостаточно хорошо изучены. [c.286]

Интересной особенностью полимеризации с раскрытием циклов является связь между ра.чмером циклов и способностью его к полимеризации. Капролактам — соединение с семичленным циклом — легко полимеризуется при высокой температуре с анионными катализаторами. Бутиролактам — соединение с пятичленным циклом — полимеризуется также анионными катализаторами, но только при низкой температуре при температуре выше 60—80° в присутствии катализатора полимер превращается в мономер. Валеролактам — соединение с шестичленным цн1 ло.м настолько стабилен, что до сих пор не удалось найти удовлетворительных методов его полимеризации. [c.286]

Это пример полимеризации с раскрытием цикла, так как полимер, по-виднмому, образуется в результате реакции активного центра на конце растущей цепи с циклическим мономером по ионно-цепному механизму [62]. Гомополимеры (п-аминокислот) обычно трудно перерабатываются сополимеры более удобны в обрашенни. как показывают следующие примеры. [c.291]

Циклические формали (1,3-диоксалан, триоксан и др.) и тетрагидрофуран полимеризуются только под действием катионных ини-ииаторов. При полимеризации с раскрытием цикла триоксана [35, 36. 57] (циклического тримера форма- ьдегида) получается полиоксиметилен (см. опыт 3-39), обладающий таким же строением цепи, как и полиформальдегид (см. опыт 3-35). Эти полимеры термически нестойки, если их концевые полуацетальные гидро- [c.164]

Так как 51(К)2—О-группы склонны к образованию циклических соединений, то кроме линейных силоксанов продуктами гидролиза дихлорсиланов являются также циклические олигосилоксаны, со-держаи ие в кольце от 3 до 9 51—0-групп. В соответствующих условиях реакции получаются только циклические соединения (см. раздел 4-17). Циклические силоксаны могут превращаться в высокомолекулярные линейные продукты либо при полимеризации с раскрытием цикла, либо при катионной (в присутствии кислот Льюиса), либо при анионной (в присутствии щелочей) полимеризации [c.218]

Опыт 4-17. Полимеризация с раскрытием цикла олигосилоксана с образованием линейного высокомолекулярного полисилоксана с гидроксильными концевыми группами. Отверждение полимера [c.219]

Б. Полимеризация с раскрытием цикла. В предыдущем разделе была кратко упомянута полимеризация с раскрытием цикла, которая проводится с использованием криптандов. Буало и сотр. [ 209] подробно изучили кинетику полиме ризации пропиленсульфида (с раскрытием цикла) в ТГФ при -30°С. Инициаторами служили комплексы катионов Na и s+ с криптандами [ 2,2,1], [ 2,2,21, [c.256]

Влияние дициклогексил-18-краун-(5 и криптанда [2, 2, 2] на полимеризацию с раскрытием цикла -пропиолактона и -капролактона также было изучено Деффье и Буало [ 210]. В присутствии краун-соединений полимеризация -пропиолактона инициировалась даже слабыми нуклеофилами, которые обычно не пригодны для инициирования. Активность инициаторов убывала в ряду КОН > KS N- Hj OOK > K l. В присутствии краун-соединений выход олигомера при полимеризации капролактона, инициированной ярея-ВиОК, увеличивался. Можно предположить, что отмеченные результаты связаны с передачей цепи распространяющимися концевых алкоксидных групп. Активность [c.256]

Этиленметилфосфит Полимер или Ыа в жидком МНд. Полимеризация с раскрытием цикла [133] [c.19]

Этиленметилфос- фит Полимер Ыа или в жидком ЫН3. Полимеризация с раскрытием цикла [133] [c.35]

Дициклопентадиен Полимер (I) Ti U—Al lg. I — сшитый полимер, параллельна протекает полимеризация с раскрытием цикла, повышающаяся с увеличением отношения А1 Ti [858] [c.590]

Гликолид Полимер ЗЬРз гомогенная среда, 170—230° С. Полимеризация с раскрытием цикла [540] [c.705]

Норборнен Полимер (I) Комплексные катализаторы на основе V I4 ц VO I3, Мол. вес I <С 1000, количество С = С-связей, образующихся при полимеризации с раскрытием цикла, не превышает 25% [36] [c.755]

Более подходят для полимеризации с раскрытием цикла кислоты Льюиса, особенно эфират трехфтористого бора, но можно применять и другие катализаторы, например, триалкилы алюминия. В случае использования в качестве стабилизаторов сополимеров глицидилметакрилата особенно пригодным катализатором оказался эфират трехфтористого бора, так как с ним эти сополимеры легко образуют розовые комплексы, в которых соотношение бор глицидильная группа в несколько раз превышает стехиоме-трическое. Это обстоятельство представляет определенное преимущество, поскольку позволяет получать полностью гомогенную каталитическую систему в алифатических углеводородных растворителях. [c.243]

При полимеризации с раскрытием цикла применяли также различные предварительно полученные привитые стабилизаторы, например, поли(лаурилметакрилат-п-винилпирролидон). Этим методом получены дисперсии полиглицидилацетата с использованием в качестве катализатора эфирата трехфтористого бора. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология