ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции изотопного обмена из "Химическая кинетика и катализ 1985" Прежде чем применять меченые атомы для изучения отдельных реакций, необходимо выяснить, не идут ли с участием этих атомов простые обменные реакции, которые могут исказить результаты. С этой целью изучено большое чнсло обменных реакций как для неорганических, так и для органических веществ и накоплен огромный экспериментальный материал. Остановимся кратко только на обменных реакциях водорода и кислорода и на общем уравнении кинетики реакции изотопного обмена. [c.560] Скорость реакции обмена во многих случаях сильно зависит от pH среды. Щелочи ускоряют обмен в бихроматах, хлоратах, иодатах, но сильно тормозят обмен в хроматах, нитратах, сульфитах и тиосульфатах. В кислой среде ускорение реакции обмена наблюдается у хроматов, хлоратов, нитратов. Для органических кислотных соединений установлено, что скорость обмена кислорода карбонильной и карбоксильной групп зависит от кислотности среды. Интересно, что с увеличением силы кислоты обмен облегчается. Это можно видеть на примере уксусной, монохлор- и трихлоруксусной кислот. Скорость обмена растет при переходе от уксусной к монохлоруксусной и к трихлоруксусной кислоте. Спиртовые и фенильные гидроксильные группы обычно не подвергаются обмену, но у третичного спирта трианизолкарбинола можно обнаружить обмен, катализируемый кислотами. В сахарах обменивается только один атом кислорода. [c.562] Обмен изотопными атомами углерода, азота, серы, галогенов, фосфора, мышьяка, сурьмы, марганца и других изучен в большом числе работ. На этих реакциях мы останавливаться не будем. [c.562] Это уравнение по внешнему виду похоже на уравнение для обратимой реакции первого порядка, несмотря на то что реакция на самом деле протекает как бимолекулярная. Таким образом, рассматривая зависимость величины л от I, нельзя в случае реакций изотопного обмена делать вывод о порядке реакции. Чтобы установить порядок реакции для такого типа процессов, необходимо устанавливать зависимость константы к от концентрации обменивающихся молекул. [c.564] Вернуться к основной статье