ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стационарное состояние при действии излучений из "Механизм и кинетика радиационно-химических реакций Издание 2" При достаточной длительности облучения устанавливается стационарное состояние, при котором не происходит видимых изменений в составе облучаемой среды. Установление стационарного состояния есть результат выравнивания скоростей прямой и обратной реакций. [c.114] Этот процесс происходит в результате постепенного увеличения скорости последней, обусловленного ростом концентрации продуктов реакции. Время, требующееся для достижения стационарного состояния, зависит от интенсивности излучения. С увеличением интенсивности стационарное состояние устанавливается быстрее. Установление стационарного состояния для окисления азота показано на рис. 23. [c.114] Установление стационарного состояния при облучении смеси N2 и О2 быстрыми электронами [19]. [c.114] Таким образом, действие излучения может обусловить значительные отклонения стационарного состояния системы от состояния термодинамического равновесия. [c.115] Соотношение между стационарными и термодинамически равновесными концентрациями зависит от условий, и в первую очередь от температуры. [c.115] Примем для простоты, что термическая диссоциация является мономолекулярной реакцией первого порядка, так же как и радиационная, т. е. [c.115] Реакция рекомбинации атомов идет при тройных соударениях, т. е. [c.115] Выводы, следующие из уравнения (150), качественно справедливы и для более сложных радиационно-химических реакций, хотя для них, конечно, принятое приближение аддитивности радиационного и термического процессов менее оправдано, чем для рассмотренного простого примера. Кроме того, в более сложных случаях протекает также обратный радиационный процесс. Естественно, что зависимость стационарных концентраций от интенсивности излучения может быть различной в зависимости от механизма реакции. [c.116] Для некоторых радиационных реакций стационарные концентрации компонентов мало отличаются от равновесных, как, например, для реакции изотопного обмена в водороде. [c.116] Найденная [39] константа стационарности равна 1,2, константа равновесия для этой системы [34] при 25 С равна 3,6. Это расхождение показывает, что в данном случае стационарное состояние системы сильно отличается от термодинамического равновесия. Значение константы соответствовало бы термодинамическому равновесию при 750 С. [c.117] По мере приближения к стационарному состоянию энергетический выход продуктов реакции падает и при достижении стационарного состояния становится равным нулю. Поэтому если рассматривать энергетический выход радиационной реакции как некоторую ее кинетическую характеристику, то следует относить его к условиям, далеким от стационарного состояния системы. [c.117] Стационарные концентрации продуктов реакции могут зависеть также от фазового состояния облучаемой среды [8, 10]. [c.117] Вернуться к основной статье