Стационарное состояние при действии излучений

Активность образующихся частиц столь высока, что радиационнохимические процессы могут проводиться при крайне низких (вплоть до гелиевых) температур. Затем следует химическая стадия процесса с участием свободных радикалов и ионов, приводящих к синтезу новых молекул. Характер и кинетика реакций под действием излучения зависят от спектра ЛПЭ. Стационарное состояние в радиационно-хими-ческих реакциях может достигаться вдали от термодинамического равновесия, что позволяет получить большие концентрации продуктов при температурах, для которых химическое равновесие сдвинуто в сторону исходных веществ. Наконец, на физико-химической стадии процесса может изменяться молекулярная структура в результате [c.108]

Перед излучением молекулы всегда попадают на нулевой колебательный подуровень синглетного возбужденного состояния. Поэтому спектр излучения является характеристикой вещества и не зависит от длины волны возбуждающего света. В отсутствие какого-либо постороннего реагирующего вещества устанавливается стационарное состояние, в котором процесс (П1.13) уравновешивается процессами (П1.14) и (П1.15). В присутствии постороннего реагента Q возбужденная молекула А может реагировать до испускания света. Действие реагента Q будет сводиться к уменьшению интенсивности флуоресценции А. При этом, если образуется возбужденная молекула В, то интенсивность ее флуоресценции будет возрастать. [c.65]

Поскольку фотоэффект имеет место при поглощении рентгеновского излучения, после поглощения рентгеновского кванта атом остается в возбужденном ионизированном состоянии. Далее атом переходит из возбужденного в стационарное состояние по такому же механизму релаксации, который обсуждался при рассмотрении ионизации под действием электронной бомбардировки. Таким образом, в результате поглощения рентгеновского излучения может возникать характеристическое рентгеновское излучение. Это явление называется флуоресценцией, возникающей под действием рентгеновского излучения, или вторичным излучением, в отличие от первичного, обусловленного непосредственной электронной ионизацией. Так как вторичное излучение может возникать как за счет характеристического, так и непрерывного рентгеновского излучений, то следует различать оба этих явления. [c.89]

Нильс Бор (1913 г.) связал механизм излучения с изменением энергетических состояний электронов, а затем детально и обстоятельно разработал модель атома. Бор построил свою теорию, опираясь на следующие постулаты 1) электроны движутся вокруг ядра атома по круговым орбитам, и 2) стабильными стационарными состояниями являются лишь такие, у которых значения углового момента количества движения (интеграл действия) квантованы, т. е. равны целому числу, [c.31]

В процессе работы для проекта атомной энергии мы имели возможность подвергать воду действию различных других видов излучения. При действии потока дейтонов, ускоренных в циклотроне, начальный выход разложения воды был примерно 0,54 молекулы разложенной воды на 100 eV поглощенной энергии, но когда давление электролитического газа над водой поддерживалось равным 1 атм, выход был менее 0,1 молекулы. Такое снижение выхода при давлении в 1 атм позволяет предположить, что с этим видом излучения стационарное состояние должно установиться при давлении, немногим выше атмосферного. [c.82]

Так как под действием излучения окислители в воде восстанавливаются, а восстановители окисляются, продолжительное облучение должно привести концентрации окисленной и восстановленной формы любого растворенного вещества к определенному соотношению. Это соотношение должно зависеть от окислительно-восстановительного потенциала данной системы, от вида излучения, от концентрации перекиси водорода в растворе и т. д. После того как это стационарное состояние будет достигнуто по отношению к растворенным веществам, водород и перекись водорода или кислород должны, однако, продолжать выделяться из раствора, поскольку радикалы, которые при других обстоятельствах вызывали бы обратную реакцию, будут использованы в реакциях с окислителем и восстановителем в растворе. [c.89]

По истечении очень короткого времени (за которое атомы и молекулы еще не успеют существенно изменить свои положения) установится состояние динамического равновесия. Первичная падающая волна будет поддерживать некоторое стационарное состояние, в котором заряженные частицы дополнительно к их собственным движениям осциллируют с частотой волны под действием падающей волны и большого количества вторичных волн, излученных другими частицами. [c.242]

При атмосферном давлении радиационно-химический выход разложения газообразной СО2 ничтожен С(—СО2) =0,005 однако при увеличении давления 0,(— СО2) возрастает. Жидкая и твердая СО2 разлагается с выходом 5. Вывод о радиационной устойчивости СО2 основывался на результатах анализов продуктов радиолиза в условиях стационарного состояния. Предполагается, что продукты, образовавшиеся при действии излучения по реакции [c.59]

Во всех случаях возникновение при действии излучения продуктов восстановления или окисления было установлено аналитическими, в основном полярографическими, методами и было показано, что быстрая коагуляция наступает при тех дозах, при которых радиационно-химические превращения достигают стационарного состояния. Этим же дозам соответствует максимальное снижение ( -потенциала. Для коагулирующих золей эти дозы находятся в пределах от 3-10 до б-Ю эв/см . В случае некоагулирующих золей достигнутые дозы были на порядок выше. [c.131]

При обычных условиях газы являются изоляторами, однако если на молекулы газа действовать радиоактивным излучением, то они будут ионизироваться и газ будет обладать свойством электропроводности. В условиях, когда размеры чувствительного элемента (ионизационной камеры) малы по сравнению с длиной пробега ионизированных частиц, т.е. если в обычных детекторах использовать источник излучения достаточной мощности, то можно ожидать, что распределение концентрации заряженных частиц в объеме чувствительного элемента имеет равномерный характер. Тогда скорость ионизации, выраженная как скорость образования вторичных электронов ( ге/(/г) в стационарном состоянии, будет пропорциональна произведению длины I, на которой ионизированная частица остается активной, на число молей, приходящихся на облученную поверхность (М ) и на активность источника е°. [c.54]

СТАЦИОНАРНОЕ СОСТОЯНИЕ ПРИ ДЕЙСТВИИ ИЗЛУЧЕНИЙ [c.114]

Стационарное состояние при действии излучений 115 [c.115]

Таким образом, действие излучения может обусловить значительные отклонения стационарного состояния системы от состояния термодинамического равновесия. [c.115]

Наряду с этим имеются данные для системы Н, 4 Т, 2НТ, для которой константы, характеризующие состав смеси в стационарном состоянии под действием р-излучения трития, несколько превышают теоретическую величину константы термодинамического равновесия. Так, при 28 С [37] [c.117]

В то время как теоретическое значение константы равновесия при 25° С [47] Др = 2,57. Это расхождение, однако, не очень, велико. В то же время не исключено, что по рассмотренным выше причинам и в данной системе стационарное состояние при действии излучений может отличаться от равновесного. Еще большее расхождение между константами стационарности и равновесия наблюдается для изотопного равновесия [c.143]

Значительный интерес представляет стационарное состояние, устанавливающееся при действии излучения на смесь двуокиси серый кислорода или на трехокись серы. В отсутствие катализаторов, когда темновые реакции не имеют места, степень превращения двуокиси серы в трехокись в стационарном состоянии определяется только соотношением скоростей фотохимических реакций образования и разложения трехокиси серы. [c.27]

Наряду с быстрыми изменениями излучения искры за время одного периода существуют также медленные изменения, связанные с установлением стационарного состояния поверхности и температуры электродов под действием разряда. Время установления такого стационарного состояния зависит от теплопроводности и размеров электродов, а также от параметров разряда. При анализе металлов обычно предпочитают начинать [c.215]

Удаление электрона от ядра молекулы. Под влиянием внешних воздействий молекулы способны терять часть своих электронов, превращаясь в положительно заряженные ионы. Но если подведенной энергии оказывается недостаточно для полной ионизации молекулы, т. е. для выброса электрона за пределы действия внутримолекулярных сил, то в этом случае электроны в молекуле переходят в новое стационарное состояние и наступает так называемое возбуждение молекулы. Возбужденное состояние молекулы есть неустойчивое состояние. Значение энергии излучения такой молекулы определяется соотношением [c.153]

В стационарном состоянии при действии СВЧ-излучения dn/dt = О, откуда из (Х.2.18) следует, что [c.272]

Вследствие того что образующийся озон разлагается под действием излучения, с течением времени скорости образования и разложения озона сравниваются и устанавливается стационарное состояние облучаемой системы (табл. 3.2). [c.67]

Кинетику реакции (6.18) исследовали под действием ускоренных электронов и у-излучения [14, 15]. При токе электронов 25—100 мкА зависимость скорости реакции от интенсивности облучения — линейная. То же относится и к у-излучению в интервале 0,2—10 рад/с. Концентрация СО пропорциональна поглощенной дозе у-излучения в интервале 50—400 Мрад. Скорость реакции подчиняется уравнению первого порядка по СОг до концентраций СОг О.б 10 моль/л (22 г/м ). Выше 1 X X 10 моль/л происходит постепенный переход к нулевому порядку. Изменение порядка реакции соответствует общим закономерностям кинетики радиационно-химических реакций в газах, изложенным в работе [16]. Энергия активации близка к нулю. Отсюда следует, что с графитом реагируют только такие частицы, для которых отсутствует энергетический барьер, т. е. обладающие избыточной энергией, либо заряженные частицы. При достаточно длительном облучении (в зависимости от начальных условий) устанавливается стационарное состояние, в котором скорости прямой (6.18) и обратной реакций [c.146]

Согласно квантовой теории, при взаимодействии излучения частоты V с атомом последний получает энергию Лу и вследствие этого переходит в другое, более богатое энергией промежуточное состояние. Так как это промежуточное состояние не является стационарным состоянием атома (случай резонанса, как и раньще, не принимается во внимание), то атом одновременно с потерей энергии возвращается в стационарное состояние. Если это второе состояние является основным, то вышеприведенный случай представляет собой классическое рассеяние отдаваемая энергия равна временно поглощенной, а испускаемая частота равна г. Если же атом переходит в другое стационарное состояние, то имеются две возможности либо это состояние с меньшей энергией, чем исходное, что возможно, только если атом с самого начала был возбужден, — в этом случае отдается больше энергии, либо атом в результате оказывается в состоянии с большей энергией тогда часть энергии падающего света сохраняется в атоме, а энергия испускаемого света меньше, чем падающего. Частота испускаемого светового кванта, как всегда, выражается отношением к кванту действия /г. При переходе атома из состояния /с -> / (к > /) выделяется больще энергии на величину при переходе из к-> I (к < I) выделяется меньще энергии на величину чем было поглощено. Поскольку поглощенная энергия равна Лг, испускаемая соответственно [c.122]

В атомно-абсорбционном анализе анализируемое вещество под действием тепловой энергии разлагается на атомы. Этот процесс называют атомиза-цией, т. е. переведением вещества в парообразное состояние, при котором определяемые элементы находятся в виде свободных атомов, способных к поглощению света. Излучение и поглощение света под воздействием внешней энергии связаны с процессами перехода атомов из одного стационарного состояния (/, ,) в другое (к, Возбуждаясь, атомы переходят в стациотарное состояние к с энергией и затем, возвращаясь в исходное основное (невозбужденное) состояние I с энергией испускают свет с частотой /1.. Излучательные переходы осуществляются спонтанно без какого-либо внешнего воздействия. Повышение температуры излучающего облака в значительной степени сказывается на увеличении в нем концентрации возбужденных атомов, на интенсивности спектральных линий и, следовательно, на чувствительности атомно-эмиссионного спектрального анализа. [c.698]

Вследствие дисперсии поляризуемость молекулы, так же как и ее молекулярная рефракция, увеличивается с увеличением числа электро-, нов i и их собственных частот Vj. Эта классическая теория дисперсии приводила к неразрешимым противоречиям, которые не могли быть разрешены введением ангармонических колебаний электронов. Наоборот, эти противоречия исчезают при применении как классической, так и современной волново-механической квантовой теории. Согласно старой квантовой гипотезе, из всех движений электрона, возможных по классической механике, происходят только такие, для которых величина действия является целым кратным планковского кванта действия h и которые, согласно Бору (N. Bohr, 1913), в противоположность воззрениям классической механики, происходят без изменения энергии, т. е. стационарно. Изменение энергии вследствие взаимодействия излучения с электронами происходит путем поглощения или испускания энергии при переходе электронов в другие стационарные состояния, которым соответствуют энергии Ej, Eg и т. д. В первом случае излучение с частотой V поглощается по уравнению [c.86]

Было исследовано также действие на воду излучения котла с цепной реакцией в Клинтонской лаборатории. Это смешанное излучение состоит из быстрых нейтронов и у-лучей. Стационарные состояния, повидимому, достигаются при давлении водорода порядка 30—100 см, но результаты очень плохо воспроизводимы, вероятно, вследствие влияния растворенных или коллоидных веществ, выделяющихся стенками сосудов из плавленого кварца. При добавлении 1 н. H2SO4 или 1 М КС1 к воде получаются воспроизводимые результаты, но, вместо того чтобы устанавливаться на уровне 1—2 атм, давление растет и все еще продолжает [c.84]

Мы наблюдали такое поведение в более поздних фазах кривых, изображающих как функцию времени разложение 1 и. Н2804 под действием излучения котла и неочищенной воды под действием р-излучения трития кривая, которая вначале загибается и, казалось бы, приближается к стационарному состоянию, перестает затем загибаться и продолжает расти почти линейно. Такое поведение не могло бы наблюдаться, если бы продукты разложения исчезали в результате простых цепных реакций при обрыве цепей бимолекулярными реакциями между радикалами. Такой механизм привел бы к правильной экспоненциальной кривой. Изломы в наклоне кривых указывают на вступление других механизмов, связанных с изменением природы радикалов. Одну из возможных причин этого изменения нетрудно обнаружить — она заключается в реакциях, приводящих к распаду перекиси водорода (первичного продукта) с выделением кислорода. Как известно, эта реакция имеет очень высокий выход под действием рентгеновских лучей [c.92]

Стационарное состояние, устанавливающееся под действием излучения, соответствует постоянному соотношению [Ге +], [Ге +] [Н2О2], [Рез+] [c.77]

Из этих данных можно заключить, что при действии рентгеновского излучения на золи СГ2О3 трехвалентный хром, входящий в состав стабилизирующих комплексов, находящихся на поверхности частиц золя, переходит в шестивалентное состояние. Начальный выход образования равен 0,3 г-экв/100 эв. При длительном облучении процесс окисления замедляется и устанавливается стационарное состояние. [c.120]

Поглощение рентгеновских лучей сопровождается ионизацией атомов вещества. Фотоэлектроны, возникшие в результате действия квантов излучения, обладают энергиями, достаточными для дальнейшей ионизации атомов при столкновениях с ними. Так, например, каждый квант излучения Си)(а с длиной волны 1,54 А передает фотоэлектрону энергию, при помощи которой он может ионизировать более 300 атомов аргона. Таким образом, при пропускании рентгеновских лучей через газ создается большое число свободных электронов и положительных ионов. Одновременно, конечно, происходит и обратный процесс присоединения потерявших скорость электронов к положительным ионам (рекомбина-ция). В стационарном состоянии (при 0 постоянной интенсивности рентгенов-ских лучей) количество пар электрон— положительный ион, создаваемых в единицу времени, равно числу актов О рекомбинации. [c.165]

Квантовые переходы. При изменении внешнего поля (внешних макроскопич. условий) со временем состояние квантовой системы изменяется. Такое изменение следует отличать от того, к-рое испытывает микросистема при измерении (т. е. при внешнем воздействии, совершающемся при сохранении внешнего ноля). При изменении внешнего поля вообще меняется вся совокупность возможных состояний ( набор г[5-функций). Если известно начальное состояние квантовой системы в какой-нибудь момент вре.мени, то в принципе с помощью ур-ния Шредингера можно найти состояние системы в любой последующий момент. Однако осуществить решение этой задачи очень трудно. В К. м. обычно находят решение для случая слабых внешних переменных полей, в частности таких переменных полей, к-рые действуют лишь в течение определенного промежутка времени. При этом применяются методы теории возмущений. Примером может служить воздействие на квантовую систему (атом, молекулу) электромагнитного излучения. Если атол (молекула) подвергается воздействию слабого кратковременного поля излучения, то набор возможных стационарных состояний не изменяется, а имеют место лишь переходы из одного состояния в другое. К. м. дает возможность онределить, какие именно переходы возможны, и рассчитать их вероятности. [c.261]

При действии на кислород ианизирующих излучений происходит образование озона. Выход озона в начальный период пропорционален времени облучения. При увеличении экспозиции устанавливЗ ется стационарное состояние, обусловленное выравниванием скоростей прямой и обратной реакции. [c.158]

П., получаемая в лаб. условиях, является в термодинамич. смысле открытой системой и всегда термодинамически неравновесна. Процессы переноса эиергии и массы приводят к нарушению локального термодинамич. равновесия и стационарности (см. Химическая термодинамика), закон Планка для поля излучения, как правило, не выполняется. П. наз. термической, если ее состояние описывается в рамках модели локального термич. равновесия, а именно все частицы распределены по скоростям в соответствии с законом Максвелла т-ры всех компонент одинаковы состав П. определяется законом действующих масс, в частиости ионный состав обусловлен равновесием между ионизацией и рекомбинацией (ф-ла Эггерта-Саха по сути является выражением для константы равновесия этих процессов) заселенности энергетич. уровней всех частиц подчиняются распределению Больцмана. Термическая П. характеризуется обычно высокой степенью ионизации и м. б. реализована в газах с относительно малой эффективной энергией ионизации при достаточно высокой оптич. плотности (т. е. излучение П. почти целиком поглощается ее собств. частицами). Обычно П. описывается моделью частичного локального термич. равновесия, к-рая включает все вышеперечисл. положения, но требует подчинения закону Больцмана заселенностей лишь возбужденных уровней частиц П., исключая их основные состояния. Такую П. наз. квазиравновесной пример квазиравновесной П.-столб электрич. дуги при атм. давлении. [c.551]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология