ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация углеводородов из "Механизм и кинетика радиационно-химических реакций Издание 2" К числу стационарных цепных процессов, инициируемых ]]онизирующими излучениями, принадлежит полимеризация ненасыщенных углеводородов. [c.171] Сейчас исследовано уже большое число процессов радиационной полимеризации разнообразных веществ. Детальное изложение вопроса о радиационной полимеризации можно найти, например, в монографии Шапиро [40). Здесь мы ограничимся лишь кратким рас-с.мотрением некоторых кинетических данных, характеризующих наиболее общие особенности механизма инициирования и развития цепи реакции, не вдаваясь в детали процессов, связанные с природой полимеризующихся соединений. [c.171] Ионный механизм полимеризации мзо-бутилена при —78 С под действием у-излучения предполагают также авторы работ [48, 49J. Инициирующее действие в этом процессе приписывают иону (СНд)зС . Наблюдавшееся ингибирующее действие кислорода связывают с образованием ионов Og, которые нейтрализуют положительные ноны. Развитие цепи происходит в результате присоединения молекул мономера к полимерному иону. При этом происходит переход полол ц-тельного заряда на присоединяющуюся молекулу. [c.172] Величины энергии активации для различных процессов радиационной полимеризации лежат в пределах 1 8 ккал-моль . Значения энергии активации 5- 8 ккал-моль характерны для реакций радикалов с молекулами, т. е. такие величины указывают на развитие цепей по радикальному механизму. В ряде случаев, в частности при низких температурах, энергия активации равна 1 -г 2 ккал-моль . Такие величины характерны для полимеризации, происходящей по ионному механизму. [c.172] Вернуться к основной статье