ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контактные реакции атомов водорода из "Криохимия" Предположение о возможности этих реакций обусловлено тем, что в процессе нагревания были обнаружены вода и перекись водорода, выходы которых не определены. [c.23] По данным масс-спектрометрического анализа продуктов реакции водорода, например с пропиленом, образуются пропан (37%), 2,3-диметилбутен (5%) (остальное — непрореагировавший пропилен). При реакции с бутеном-1 обнаружены н-бутан (56%), бу-тен-2 (40%), 3,4-диметилгексан (4%). [c.24] Пропан и бутан, обнаруженные при гидрировании, возникают в результате присоединения второго атома водорода к алкильному радикалу. [c.24] Таким образом, при 77 К атом дейтерия атакует лишь третичные и вторичные атомы углерода, что приводит к появлению вторичных олефинов, которые при низких температурах уже не реапь руют с атомами водорода. [c.25] На основании данных опытов, проведенных при разных температурах, определили энергии активации присоединения атома водорода к различным олефинам. Для пропилена в температурном интервале 77—86 К акт=6,3 кДж/моль, для бутена-1 в том же интервале акт=4,2 кДж/моль. Для изобутена в интервале 91—113 К акт=12,6 кДж/моль и для гексена-1 в интервале 117— 130 К акт=17,2 кДж/моль. Энергии активации этих реакций в газовой фазе одинаковы и равны 10,5 кДж/моль [71]. [c.25] В работах В. Л. Тальрозе и А. Н. Пономарева методика низкотемпературного гидрирования была значительно усовершенствована [71—73]. [c.25] Исследования реакции атомов водорода с олефинами и другими углеводородами как одной из примеров низкотемпературной реакции, происходящей между твердой поверхностью, находящейся при низкой температуре, и реагентом из газовой фазы, продолжаются и развиваются. [c.25] В работах [74—76] описаны реакции атомов трития с замороженными углеводородами и реакции последующих превращений радикалов. Изучение проводили по методу Клейна и Шира. Изучены реакции атомов трития с замороженными циклогексаном [74], циклогексеном [76], циклогексилциклогексеном-1 и -2 [75] и реакции диспропорционирования и рекомбинации образующихся радикалов. Обнаруженные продукты и их выход для изомеров циклогексилциклогексена в различных матрицах при 77 К приведены в табл. 1.1. [c.25] В случае циклогексилциклогексена по реакциям типа (1.26) превращается более 90% радикалов, т. е. менее 10% радикалов участвуют в реакциях рекомбинации. Из табл. 1.1 видно, что соотношение выходов продуктов реакции зависит от матрицы. Высказано предположение, что это связано с различной степенью жесткости матрицы [74]. Отношение kjjkp зависит от природы матрицы и, кроме того, вероятно, можно утверждать, что скорости диспропорционирования и рекомбинации определяются агрегатным состоянием системы (твердая, жидкая и газообразная) и температурой. [c.26] Вернуться к основной статье