ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Основные типы реакций поликонденсации из "Химия и технология плёнкообразующих веществ" Рассмотрим основные типы реакций поликонденсации на примере бифункциональных мономеров, имеющих по две минимально необходимые для синтеза реакционноспособные группы. [c.19] Группы а И Ь должны обладать взаимной реакционной способностью обычно они содерлот отщепляющиеся атомы или группы атомов (например, —Н и —ОН). [c.19] Реакции сополиконденсации. Реакции сополиконден-сации (совместной поликонденсации) происходят в том случае, когда кроме мономера или мономеров, необходимых соответственно для проведения гомополиконденсации или гетерополиконденсации, в реакцию вводят еще хотя бы один мономер. Примером может служить синтез смешанных полиамидов из дикарбоновой кислоты и двух (или нескольких) диаминов. [c.20] Если все используемые мономеры имеют функциональность, равную двум, то образуются линейные полимеры — проходит линейная поликонденсация. Когда хотя бы один из мономеров имеет функциональность (число реакционноспособных групп) более двух, то происходит трехмерная поликонденсация, приводящая к получению разветвленных или сетчатых полимеров. [c.20] Следовательно, для получения разветвленных и сетчатых (сшитых) полимеров в реакционной системе должны быть соединения с / 3 по одноактным функциональным группам или с / 2 по двуактным группам. [c.21] Для синтеза полимеров методом поликонденсации применяют разнообразные мономеры, содержащие различные функциональные группы. Наиболее распространенные типы функциональных групп, входящих в состав мономеров, описаны далее. [c.21] Продукты поликонденсации могут быть термопластичными и термореактивными. Термопластичные полимеры получают при линейной поликонденсации (каждый мономер бифункционален). Термореактивные полимеры образуются из мономеров, из которых хотя бы один имеет / 2, а остальные не менее 2. Продукты трехмерной поликонденсации растворимы только на начальных стадиях реакции. При дальнейшей поликонденсации они переходят в нерастворимое, неплавкое и нетермопластичное состояние. Это может привести к образованию в реакционной системе геля (нерастворимого сетчатого полимера), что является одной из особенностей трехмерной поликонденсации. [c.21] Если N0 — начальное и N — конечное число молекул в реакционной смеси, то общее исходное число функциональных групп равно fNo. За время реакции расходуется (Л о—ЛГ) молекул, или 2(Л о—N) функциональных групп (при элементарном акте реакции реагируют две группы). [c.21] Если степень завершенности реакции и средняя длина полимергомологов лимитируются равновесными концентрациями мономеров и продуктов реакции, то поликонденсацию принято называть равновесной. Если же указанные показатели в значительной мере не зависят от этих концентраций, то поликонденсацию называют неравновесной. Этот термин нельзя считать точным, так как в неравновесной поликонденсации большой сдвиг равновесия в сторону образования полимера обусловлен не термодинамическими, а кинетическими причинами, поскольку в таких реакциях побочный продукт является очень слабым нуклеофильным агентом (например, НС1 в реакции хлорангидридов карбоновых кислот со спиртами или аминами), и обратная реакция идет с практически незаметной скоростью. Поэтому иногда применяют термины обратимая и необратимая поликонденсация. Так, при получении полиэфиров из диола и дикарбоновой кислоты /Сж6-4-8 (реакция обратимая), а при этом же синтезе, но с использованием дихлор-ангидридов дикарбоновых кислот К равна нескольким тысячам (реакция практически необратимая). [c.22] Вернуться к основной статье