Основные типы реакций поликонденсации

Зависимость константы скорости от температуры процесса поликонденсации подчиняется уравнению Аррениуса (рнс. 86), Процессы поликонденсации носят ступенчатый характер. Рост цепи происходит постепенно в результате взаимодействия молекул мономеров с образовавшимся полимером. На определенных стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности количество функциональных групп, их свойства и соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического [режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т, п.). Примеси в процессе поликонденсации снижают молекулярную массу, образуют неактивные концевые группы и вызывают разветвление макромолекул. [c.199]

ОСНОВНЫЕ ТИПЫ РЕАКЦИИ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.19]

Рассмотрим основные типы реакций поликонденсации на примере бифункциональных мономеров, имеющих по две минимально необходимые для синтеза реакционноспособные группы. [c.19]

Различают два основных типа реакций получения высокомолекулярных соединений реакции полимеризации и реакции поликонденсации. Известны также реакции получения высокомолекулярных соединений, которые не могут быть отнесены строго ни к одному из этих основных типов. Они занимают промежуточное положение между реакцией полимеризации и поликонденсации. [c.46]

Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации число функциональных групп, температура, давление, степень перемешивания, продолжительность, тип катализатора и его активность. [c.274]

Полимеризация, осуществляемая присоединением мономера к растущей цепи радикального или ионного типов, создает гораздо больше возможностей для кинетических схем, чем поликонденсация. Вместо реакции одного типа с единственной константой скорости, характеризующей поликонденсацию, исследователь встречается почти с полудюжиной различных реакций с многими константами скоростей, которые определяют распределение по моле-, кулярным весам в полученном путем присоединения мономеров конечном полимерном продукте. Различают четыре основных типа реакции [c.368]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций — по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может проходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

В этом разделе мы кратко остановимся на основных типах реакций образования полимеров, при этом под термином полиме-ризационный процесс мы будем понимать и поликонденсацию и полиреакции. [c.40]

По теории П. А. Ребиндера существует два основных типа структур коагуляционные и конденсационно-кристаллические. Коагуляционные структуры образуются в результате сцепления коллоидных частиц под действием сил межмолекулярного воздействия в цепочки, трехмерные сетки с образованием рыхлого каркаса. Конденсационно-кристаллические структуры возникают в результате реакций полимеризации и поликонденсации, при кристаллизации из растворов (твердение цемента). Коагуляционные структуры могут быть обратимыми. Конденсационно-кристаллические необратимы. К коагуляционным структурам относятся гели, образованные коллоидными частицами или молекулами ВМС (студни). В гидрогелях частицы дисперсной фазы, сцепляясь друг с другом, образуют трехмерную сетку, промежутки которой заполнены водой. Близки по свойствам к гелям осадки, образующиеся при коагуляции сильно гидратированных золей,— коагели. Их тоже рассматривают как отдельный вид коагуляционных структурирован, ных систем. В гелях дисперсионная среда неподвижна, они обладают упругостью формы. Гелевую структуру имеют синтетические ионообменные материалы и ионитовые мембраны. [c.121]

Высокомолекулярные соединения могут быть получены взаимодействием большого числа [п) сравнительно небольших молекул. Элементарный состав вешеств, образовавшихся в результате такой реакции, не всегда совпадает с элементарным составом исходных соединений. Поэтому различают два основных типа реакций, приводящих к образованию высокомолекулярных соединений, а именно, реакции полимеризации и поликонденсации. [c.167]

Поликонденсация и полимеризация представляют собой две группы химических реакций, применяемых для получения высокомолекулярных соединений. Эти реакции являются частными случаями тех двух основных типов реакций, на которые можно разбить все превращения в органической химии, а именно реакции замещения и реакции присоединения. [c.67]

Чтобы различить три основных типа реакций полимеризацию, ступенчатую полимеризацию и поликонденсацию — нужно исходить из формального механизма, а также из результатов кинетики реакции. Все способы образования высокомолекулярных веществ из низкомолекулярных могут быть отнесены к четырем названным типам реакций. [c.20]

Темно-коричневый нерастворимый и неплавкий полимер был получен по аналогичной реакции поликонденсации (1-3) [32] растворители, пригодные для этого типа реакции бензиловый спирт [44], абсолютный этанол [50], смеси спирта и целлозольва [50] и даже вода [32]. В качестве основного катализатора может быть применен пиперидин [44]. Реакции проводились при температурах от комнатной [32] до 90° С [44] продолжительность реакции должна составлять несколько часов. [c.20]

Вследствие этого необходимо подчеркнуть те различия, какие имеются между этими двумя процессами, тем более, что и до настоящего времени нет полного единомыслия среди ученых в том смысле, какой вкладывается в слова полимеризация, конденсация и тем более поликонденсация, и этот вопрос продолжает быть предметом обсуждения. Поликонденсация и полимеризация представляют название тех двух групп химических реакций, которые применяются для получения высокомолекулярных соединений. Эти реакции являются частными случаями тех двух основных типов реакций, на которые можно разбить все превращения в органической химии это реакции присоединения и реакции замещения. [c.269]

По своему механизму процессы синтеза полимеров могут быть разделены на два основных типа полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация (иногда также называемая ступенчатой полимеризацией ). Получаемые этими способами полимеры можно затем модифицировать с помощью различных химических реакций, что позволяет получать материалы с самыми разными свойствами. [c.300]

Из перечисленных выше продуктов промышленности органического синтеза мы кратко рассмотрим только те, которые относятся к полимерам. Полимеры — это соединения с большой молекулярной массой, молекулы которых состоят из большого числа повторяющихся фрагментов. Полимеры получают с помощью реакций двух основных типов — полимеризации и поликонденсации. [c.413]

Синтез таких полимеров осуществляют с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Выбор типа реакции зависит от строения и свойств исходных низкомолекулярных веществ — мономеров. Методом полимеризации получают главным образом полимеры, используемые в производстве карбо-цепных волокон, в основной цепи которых содержатся только атомы углерода. Реакции поликонденсации и полимеризации циклов широко применяют при синтезе полимеров для гетеро-цепных волокон. Макромолекулы этих полимеров содержат в основной цепи помимо атомов углерода и другие элементы, например атомы кислорода и азота. [c.26]

Для того чтобы еще полнее подчеркнуть различие между обоими типами реакций, следует добавить, что равновесная поликонденсация характеризуется еще и тем, что наряду с основной обратимой реакцией синтеза полимера происходит также ряд обменных превращений также обратимого характера. Эти реакции протекают между растущими макромолекулами, находящимися на различной стадии роста, а также последних [c.53]

Основной стадией каждого процесса поликонденсации является реакция роста полимерных цепей, т. е., как это следует из определения, реакция двух молекул би- и более функциональных мономеров друг с другом. Не случайно в определении не оговаривается ни тип реакции, ни ее механизм, ни другие особенности. Поэтому для синтеза полимеров методом поликонденсации могут быть плодотворно использованы самые разнообразные химические реакции. [c.29]

Интересным вариантом межфазной поликонденсации является поликонденсация, протекающая без выпадения полимера , . В некоторых условиях, например при малой скорости основной реакции, она, вероятно, осуществляется по эмульсионному механизму. Действительно, при таком типе межфазной поликонденсации диаминов и хлорангидридов кислот отношение оптимальных концентраций Сда/Сха близко к единице. [c.216]

Катализаторы существенно влияют как на скорость реакции поликонденсации, так и на ее характер. Особенно большое значение характер катализатора имеет при конденсации фенола с формальдегидом. Так, при применении кислых катализаторов основными продуктами конденсации фенола с формальдегидом являются соединения типа 2,2 -диоксидифенилметана [c.342]

В соответствии с основным делением химических соединений, по типу входящих в составное звено элементов, можно выделить неорганические, органические и элементоорганические полимеры. По происхождению полимеры бывают природные (встречаются в природе, например, натуральный каучук, крахмал, целлюлоза, белки), модифицированные (дополнительно измененные природные полимеры, например, резина) и синтетические (полученные методом синтеза). По характеру соединения составных звеньев в составе макромолекулы различают полимеры линейные, разветвленные, лестничные, трехмерные сшитые и их видоизменения (рис. 31.1). По отношению к нагреванию выделяют термопластичные и термореактивные (см. ниже). По типу химической реакции, используемой для получения, различают полимеризационные (реакция полимеризации) и поликон,ценсационные (реакция поликонденсации) полимеры. [c.603]

Кроме основных рассмотренных типов реакций получения высокомолекулярных соединений, последние образуются по реакции, являющейся промежуточной между полимеризацией и поликонденсацией. [c.59]

Наибольшее применение в технике- получили слабоосновные аниониты поликонденсационного типа. Один из них готовят из меламина и формальдегида по реакции поликонденсации, характерной для образования меламиноформальдегидных смол (анионит АН-1). Этот анионит содержит вторичные и третичные аминогруппы, связанные с триазиновым кольцом, и поэтому обладает более низкой основностью, чем аниониты, аминогруппы которых связаны с алифатической цепью. Элементарное звено имеет следующее строение [c.227]

Однако увеличение скорости реакции поликонденсации не является единственным и даже основным критерием при выборе типа катализатора для получения полиэфира в производственных условиях. Необходимо учитывать также влияние катализатора на интенсивность побочных реакций термической деструкции получаемого полимера, дегидратации и поликонденсации этиленгликоля, цвет и полидисперсность получаемого полимера. Например, максимальная термодеструкция полимера происходит в присутствии ацетата цинка, а ацетат кадмия оказывает значительно меньшее влияние на этот процесс . [c.135]

Основные типы синтетических высокомолекулярных соединений, образующихся по реакции поликонденсации и получивших практическое применение, приведены в табл. 39. [c.642]

Основные типы синтетических высокомолекулярных соединений, получаемых по реакции поликонденсации [c.642]

Наконец, отметим, что кинетические исследования различных процессов поликонденеации позволили проникнуть в интимный механизм этих превращений и понять последовательность элементарных реакций, приводящих к образованию полимера [120—123]. После того как был накоплен достаточный экспериментальный материал и были поняты основные закономерности, управляющие течением процессов роста макромолекул, стало ясно, что процессы поликонденеации протекают в разных случаях не одинаково и их закономерности отличаются. Выявились две группы отличных друг от друга реакций, которые и было предложено называть равновесная поликонденсация и неравновесная поликонденсация [21, 25, 26]. Внимательное изучение тех процессов, которые принадлежат к обоим видам, показало глубокое отличие в самой основе элементарных химических превращений, используемых в каждом из этих случаев [26]. В то время как в случае равновесной поликондепсации применяются обратимые равновесные реакции замещения, в случае неравновесной поликоиденсации используются необратимые неравновесные реакции замещения [26]. Поскольку эти два типа реакции поликоиденсации существенно отличаются друг от друга, как по основным закономерностям и способам управления реакцией, так и по экспериментальным методам, которые применяются в каждой из этих реакций, целесообразно рассматривать их отдельно. Поэтому в данной монографии основное внимание уделено рассмотрению процессов равновесной поликонденеации. Неравновесная поликопденсация явится предметом отдельной монографии. [c.12]

Различают два основных типа реакции поликонденсации обратимая равновесная) и необратимая неравновесная). Большинство поликонденсациоиных полимеров получается по первому варианту реакции. [c.97]

Поликонденсация Типы реакций поликонденсации. Основные различия полимеризационных и поликонденсационных процессов. Термодинамика поликонденсации и поликонденсационное равновесие. МолекуЛ5фная масса и молекулярномассовое распределение при поликонденсации. Влияние стехиометрии, монофункциональных примесей и побочных реакций на молекулярную массу продуктов и образование сетчатых структур. Проведение поликонденсации в расплаве, в растворе и на границе раздела фаз. [c.383]

Основной тип равновесий, которые могут устанавливаться при линейной поликонденсации, — это равновесия (I) между линейными полимерными продуктами и низкомолекулярным веществом, выде-. ляющимся в ходе реакции [c.32]

В настоящее время механизм переэтерификации и поликонденсации нельзя считать полностью раскрытым. Не до конца выясненным остается механизм при кислотном и основном типах катализа и при вполне вероятном гетерогенном катализе. Такая каталитическая универсальность этих реакций указывает на возможность протеканий их по многим различным механизмам. Ьыла даже сделана попытка рассмотреть поликонденсацию дигликольтерефталата с позиций классической конденсационной схемы прямой этерификации кислот спиртами [9]. Авторы наблюдали, что только при добавке воды в исходный чистый дигликольтерефталат может быть без катализатора получен полиэфир достаточно высокой молекулярной массы. Но процесс изучали [c.59]

Процессы поликонденса[Ции носят ступенчатый характер. Рост цепи" происходит постепенно в результате взаимбдёйствйя молекул мономеров с образовавшимся полимером. На опрёдёйенньГх стадиях производства молекулы имеют линейную или разветвленную структуру и лишь в конечной стадии получения готовых "изделий могут протекать реакции, в результате которых образуется трехмерная структура. Основные факторы, влияющие на скорость и направление реакции поликонденсации строение мономеров, в частности, количество функциональных групп, их свойства и Соотношение в реакционной смеси, тип катализатора и его активность, наличие примесей в мономере, а также строгое соблюдение технологического режима реакции (температура, давление, степень перемешивания, продолжительность и т. п.). Примеси в процессе поликонденсации [c.546]

Основные процессы получения полимеров — полимеризация и поликонденсация [540, 755]. Они происходят по цепному или ступенчатому механизму. Первый аналогичен цепным реакциям, характерным для низкомолекулярных соединений, второй — простым реакциям типа этерификации. Полимеризация часто подчиняется кинетическим закономерностям цепных процессов (для большинства полимеров, описываемых в этой монографии), реакции поликонденсации протекают по ступенчатому механизму. Для цепной полимеризации, которая может быть радикальной и ионной, характерны следующие элементарные стадии инициирование, рост, обрыв и передача цепи. Например, схему фотополимеризации этцлакри- [c.50]

Поликонденсация катализируется иротоновыми кислотами или кислотами Льюиса, наряду с ними применяются также катализаторы основного типа, например ацетат кальция, трехокись сурьмы и тетралкоксиды титана [35]. Катализаторы основного характера применяются при проведении реакции при более высоких температурах, чтобы избежать нежелательных побочных реакций. [c.84]

Полимеры, содержащие связь Р—О—С в боковой цепи, с основной цепью фенолформальдегидного типа получены поликонденсацией фенолфосфатов с формальдегидом [162, 163]. Так, Тростянская и сотр. [163] проводили поликонденсацию монорезорцилфосфата с формальдегидом в блоке, а также в суспензии силиконовой жидкости применяя тальк в качестве стабилизатора суспензии. Реакцию вели в течение 8 час. при 70°. Получали ионит с насыпным весом 0,75 г/сл1 и СОЕ по КОН 5,8 мг-экв1г. [c.103]

Катализ поликонденсацин. Для укорения процессов поликонденсации в расплаве применяют катализаторы. Учитывая возможность моделирования иоликонденсации, подбирают катализатор для синтеза полимеров на основе данных о катализе реакций монофункциональных соединений. Так, было показано [16], что для катализа реакции поликонденсации диизоцианатов с глико-лями третичными аминами во многих случаях выполняется соот-нощение типа уравнения Бренстеда [17] для кислотно-основного катализа [c.123]

Все реакции, приводящие к образованию химических связей между элементарными звеньями (независимо от типа связи), принципиально люгут быть использованы для получения высокомоле-кулярных соединений из соответствующих мономеров. Для этого необходимо, чтобы реакция взаимодействия между отдельными элементарными звеньял[и люгла повторяться при синтезе одной и той же макромолекулы до образования соединения с достаточно большим значением молекулярного веса. Исходные вещества для получения полимера должны быть по крайней мере бифункциональными, т. е. каждая молекула. юнo Iepa должна иметь лп нимум две реакционноспособные группы (или связи). Не рассматривая детально все многообразные реакции синтеза высокомолекулярных соединений, остановимся на трех основных типах этих реакций поликонденсации, ступенчатой полнл еризации и цепной полимеризации. Разделение на эти три типа реакций основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механиз.ме реакции. [c.27]

К важнейшим полиарилатам этого типа относятся полиэфиры на основе дифенилолпропана (диана) и диоксидифенилфлуорена. Первые синтезируются в основном двумя способами поликонденсацией при повышенной температуре в гомогенной среде и поликонденсацией на границе раздела фаз. Условия образования полимера в процессе синтеза этими способами далеко не равноценны при низких температурах, характерных для межфазной поликонденсации, деструктивные и обменные реакции практически отсутствуют, тогда как в жестких условиях высокотемпературной поликонденсации при достаточно высоких температурах они всегда в той или иной степени протекают . Различие условий синтеза полиарилатов приводит к неодинаковой полидисперсности, качественно характеризуемой дифференциальными кривыми молекулярно-весо- [c.130]

Важным моментом в развитии теории поликонденсации было нахождение двух типов превращений, связанных с обратимостью или необратимостью элементарных реакций, что позволило разбить все реакции поликонденсации па два основных типа 1) равновесная пол1г-конденсация, 2) неравновесная поликонденсация. [c.254]

Вопросам изучения механизма полимеризации посвящено много исследований [22, 44, 45, 47-50, 52, 54-56, 61, 69, 70-79, 88]. Одиако, несмотря на это, единого мнения по вопросу о механизме полимеризации е-капролактама до сих пор еще нет [80]. Это объясняется тем, что гигдро-литическая полимеризация е-капролактама представляет собой сложный процесс, протекающий одновременно по нескольким направлениям, причем значимость каждого из этих направлений в процессе реакции изменяется. Так, иа первой стадии полимеризации преобладают реакции присоединения лактама к тем или иным компонентам системы, а на второй стадии — процессы поликонденсации и обмена образовавшихся полиамидных макромолекул друг с другом, осложненные равновесием цикл — цепь. Равновесие обусловлено, как мы это далее покажем, процессами переамидирования, которые представляют собой основной тип обменных реакций в этом процессе (см. стр. 171). [c.159]