ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Связь между строением мономера и его способностью к полимеризации из "Основы химии высокомолекулярных соединений" Способность непредельных соединений к поли.меризации зависит от расположения двойных связей, характера и числа заместителей. Общие закономерности о связи строения непредельных соединений с их способностью к полимеризации были впервые установлены С. В. Лебедевым. Впоследствии был получен дополнительно значительный экспериментальный материал, но этот вопрос не получил пока еще исчерпывающего теоретического объяснения. [c.79] Однако при современном состоянии теории органической химии имеются все предпосылки для развития теории, которая позволяла бы заранее предсказывать возможность полимеризации того или иного соединения. [c.79] Процесс полимеризации сопровождается уменьшением энтро-лии системы энтропийный член при температуре +27° составляет 7,5—10 ккал1моль. Вследствие этого процесс полимеризации возможен только при тепловом эффекте реакции, превышающем 7,5—10 ккал1моль. [c.80] Теплота полимеризации большинства мономеров меньше этоС величины (табл. 7). [c.80] Скорость инициирования реакции полимеризации зависит от реакционной способности мономера. С повышением степени поляризации мономера возрастает его реакционная способность и соответственно скорость инициирования полимеризации. [c.83] Скорость реакции роста цепи зависит как от реакционной способности мономера, так и от активности свободного радикала. Поляризованная молекула мономера будет легче реагировать со овободны-м радикалом. [c.83] Эффект сопряжения больше влияет на активность радикала, чем на реакционную способность мономера. Термомеханический эффект сопряжения для мономера стирола равен 3.2 ккал/моль. а для образующегося из него полимерного радикала 22 ккал/моль. Поэтому скорость реакции роста цепи при радикальной полимеризации, по-видимому, завн-сит главным образом от активности радикала. [c.84] Строение мономеров зл чяет 1с только а их способносп, к полимеризации и соответственно на скорость этой реакции, но и на строение молекулярной цепи полимера. [c.84] Поэтому рост цепи при радикально , катионной и анионной по-тимеризации будет протекать преимущественно с образованием ,р-полимеров. [c.86] Регулярность построения полимерной цепи зависит от разности энергий двух возможных ионов или радикалов, образующихся из мономера. Если эта разность достаточно велика, то 1юлимерная цепь будет иметь регулярное строение, если она мала — молекулы моно.мера будут в.ходить в макромолекулу гюлимера в различных сочетаниях. [c.86] Вернуться к основной статье