Связь между строением мономера и его способностью к полимеризации

СВЯЗЬ. МЕЖДУ СТРОЕНИЕМ МОНОМЕРА И ЕГО СПОСОБНОСТЬЮ К ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.79]

Активность катализатора в процессе полимеризации определяется не только концентрацией активных центров на поверхности или в растворе, но и реакционной способностью. Определение этих характеристик для возможно большего числа катализаторов имеет огромное значение для предсказания каталитической активности, выяснения деталей механизма каталитической полимеризации, обнаружения и объяснения связи между строением мономеров и их реакционной способностью и разработки методов регулирования активности катализаторов. [c.184]

А. Д. Абкиным и С. С. Медведевым найдена строгая количественная зависимость, устанавливающая связь между скоростями совместной и раздельной полимеризации описаны основные случаи кинетического поведения мономеров при сопшгпмерпзации па основе кинетиче-сних характеристик дана оценка активностей различных мономеров и их радикалов, существенно дополнившая результаты работ X. С. Багдасарьяна [82] детально рассмотрен вопрос о связи между реакционной способностью мономеров и радикалов прп совместной и раздельной полимеризации и их химическом строении. [c.235]

Общепринятое представление о причинах изменения структуры макромолекулы с изменением полярности среды сводится к переходу контактных ионных пар в сольватированные (или в свободные ионы), т. е. к ослаблению (или исчезновению) регулирующего влияния противоиона. Универсальность такого подхода сомнительна, так как значительные эффекты изхменения структуры макромолекулы часто наблюдаются уже в присутствии малых, а иногда ничтожных количеств полярного агента, т. е. в условиях, когда общая полярность среды практически не отличается от исходной. Далее, полярные среды отнюдь не всегда вызывают уменьшение стереорегулярности их влияние способно проявляться в инверсии микроструктуры полимера (например, метилметакрилат) [1] или в образовании полимеров более однородного строения (например, бутадиен) [2]. Кинетические данные, известные для ряда анионных систем, также часто не согласуются с представлением о функциональной связи между полярностью среды и наблюдаемыми изменениями в строении полимера. Структурные параметры, характеризующие повышение ионного вклада реакции роста, не всегда меняются симбатно с константой скорости этой реакции. Заметим, наконец, что полярные эффекты в их обычном понимании должны были бы наблюдаться при полимеризации полярных мономеров (акрилатов и т. п.) и в отсутствие дополнительных агентов. Здесь можно было бы ожидать зависимости характера и степени стереорегулярности полимера от концентрации мономера (как полярного агента) в исходной реакционной смеси. Однако в действительности это, по-видимому, не имеет места. [c.115]

В практике химической обработки буровых растворов большое значение имеет обширная и все увеличивающаяся группа реагентов на основе полисахаридов. В эту группу входят КМЦ и другие эфиры целлюлозы, крахмал, реагенты из природных растительных камедей и морских водорослей, продукты микробиологического синтеза и др. У этих реагентов есть много общего в составе, строении и свойствах. Схематически они представляют собой совокупности макромолекулярных цепей, образованных ангидроглюкознымп циклами различных углеводных остатков, скрепленных непрочными гликозидными связями, а между цепями — ван-дер-ваальсовыми силами, водородными связями или. поперечными мостиками. Обилие функциональных групп обусловливает реакционную активность цепей и придает им характер полиэлектролитов. Природа углеводных мономеров и их функциональных групп, степени замещения, полимеризации и ветвления, однородность полимера, а также характер связей, конформация цепей и структур определяют коллоидно-химические свойства этих реагентов. Все они различаются по стабилизирующей способности и обладают сравнительно невысокой термической, ферментативной и гидролитической устойчивостью. Из исходных полисахаридов их получают путем деполимеризации и введения достаточного количества функциональных групп, с тем, чтобы обеспечить водорастворимость и необходимый уровень физикохимической активности. Таким образом, свойства будущего реагента непосредственно связаны с природой и строением исходного полисахарида. [c.156]

Наиболее простым является приближение изолированной молекулы, оперирующее аппаратом индексов реакционной способности. Как следует из материала гл. 2, в этом приближении удалось качественно объяснить реакционную способность ненасыщенных мономеров, полимеризующихся с раскрытием двойной связи. Применительно к ионным процессам не только установлены характерные особенности тех из этих мономеров, которые отличаются особой склонностью к анионной и катионной полимеризации, но и в более узких рядах получены хорошие корреляции между электронным строением и реакционной способностью. Поэтому поиск подобных же корреляций для других групп мономеров, еще не исследованных расчетными методами, представляется вполне оправданным. [c.175]

Своеобразно проходит рост макрорадикала в том случае, когда мономер содержит несколько двойных связей одинаковой реакционной способности, но не сопряженных между собой. Если расстояние между двойными связями обеспечивает возможность виутримолекуля рной перегруппировки в устойчивые циклы, то наблюдается так называемая циклическая полимеризация. При ином расположении двойных связей в мономере возникают благоприятные условия для роста полимакрорадикалов по месту разрыва двойных связей, что приводит к образованию полимера пространственного строения. [c.129]